مقدمه :
مطالعه واکنش ترکیبات ارگانوفسفر و کاربرد آنها در تهیهمواد آلی یکی از اهداف اصلی سنتز می باشد .در این ترکیبات یک اتم کربن مستقیماًبه اتم فسفر متصل شده است . از این ترکیبات برای تولید مواد شیمیایی ، صنعتی و بیولوژیکی استفاده می شود .
از مهمترین این ترکیبات ایلیدهای فسفر می باشند که در آن یک کربانیون مستقیماً به فسفر دارای بار مثبت متصل شده است . ایلیدها معمولاًاز تری فنیل فسفین تهیه می شوند.
ایلیدهای فسفر ممکن است شامل پیوندهای دوگانه ، سه گانه یا گروه ههای عاملی ویژه باشند وقتی یک گروه الکترون کشنده نظیر CN,CHO,COOR,COR در موقعیت آلفا حضور داشته باشند ایلیدها بسیار پایدارند چون بار منفی روی کربن بوسیلهرزونانس پخش می شود .
یکی از مهمترین کاربردهای ایلیدها استفاده آنها در واکنش ویتیگ می باشد که بهترین روش برای تهیه آلکن ها به شمار می رود .
واکنش ویتیگ که طی پنچاه سال گذشته یکی از واکنشهای بسیار مهم در سنتز مواد آلی در آمده است از .واکنشهای با اهمیت در تشکیل پیوند کربن – کربن که یکی از مشکل ترین فرآیندهای شیمیایی است می باشد. واکنش ویتیگ مستلزم تراکم فسفونیوم ایلید و ترکیب کربونیل دار می باشد که با حذف تری فنیل فسفین اکسید یک آلکن ایجاد می شود . اهمیت این واکنش در شیمی آلی باعث شده تا جایزه نوبل در سال 1979 به جورج ویتیگ اعطا شود .
اکنون این واکنش در تهیهمواد صنعتی و داروئی کاربرد گستردهای پیدا کرده است.
واکنش پیرول – 2- کربوکسالدئید با استرهای استیلنی و تری فنیل فسفین در دمای اتاق پس از دو ساعت منجر به ایلید پایدار فسفر با راندمان بالا شده سپس آنرا در تولوئن افلاکس نموده ترکیب هتروسیکلی که اتم نیتروژن در سرپل قراردارد و از مشتقات H-1 پیرولیزین می باشد تشکیل می شود . این محصول فعالیت بیولوژیکی دارد و از سیستم های دو حلقهای 5-5 می باشد .
ماده اولیه دارای دو گروه کربونیل مجاور هم می باشد که نسبت به آلکیل کتونها در واکنش ویتیگ فعالتر هستند .
تری فسفین در این واکنش خارج شده و نقش کاتالیزوری دارد در بیشتر موارد بتانفتولها از موقعیت خود واکنش میدهند.
در واکنش زیر تری فنیل فسفین کاتالیزور است و طیف پروتون NMR محصول برای پروتون وینیلی یک پیک در ppm 02/7-77/6 نشان می دهد که ایزومر (E) را تأیید می کند برای ایزومر (Z) چون هیدروژن وینیلی می تواند با گروه کربونیل مجاور پیوند هیدروژنی درون مولکولی قوی تشکیل دهد در میدان پایین ظاهر می شد.
در 2 هیدروکسی پیریدین OH اسیدی است ولی اتم نتیروژن حمله می کند از مزیتهای این واکنش تک ظرفی شرایط واکنش ملایم است ، محصولات پایدار هستند ، راندمان و سرعت واکنش بالاست . ماده اولیه به راحتی در دسترس است .
محصول واکنش شیمیایی فضائی نشان می دهد و دو ایزومر ((E),(Z جدا می شوند . ایزومر (Z) برای گروه های متوکسی دو پیک در 72/3 و 21/3 در ایزومر ( E)دو پیک در ppm 73/3و 66/3 می دهد علت اینکه در ایزومر (Z) شیلدتر است متیل در ناحیه انیزوترپی گروه های فنیل قرار می گیرد.
فرمت فایل : WORD (قابل ویرایش)
تعداد صفحات:26
چکیده:
مقدمه :
مطالعة واکنش ترکیبات ارگانوفسفر و کاربرد آنها در تهیةمواد آلی یکی از اهداف اصلی سنتز می باشد .در این ترکیبات یک اتم کربن مستقیماًبه اتم فسفر متصل شده است . از این ترکیبات برای تولید مواد شیمیایی ، صنعتی و بیولوژیکی استفاده می شود .
از مهمترین این ترکیبات ایلیدهای فسفر می باشند که در آن یک کربانیون مستقیماً به فسفر دارای بار مثبت متصل شده است . ایلیدها معمولاًاز تری فنیل فسفین تهیه می شوند.
ایلیدهای فسفر ممکن است شامل پیوندهای دوگانه ، سه گانه یا گروه ههای عاملی ویژه باشند وقتی یک گروه الکترون کشنده نظیر CN,CHO,COOR,COR در موقعیت آلفا حضور داشته باشند ایلیدها بسیار پایدارند چون بار منفی روی کربن بوسیلةرزونانس پخش می شود .
یکی از مهمترین کاربردهای ایلیدها استفادة آنها در واکنش ویتیگ می باشد که بهترین روش برای تهیه آلکن ها به شمار می رود .
واکنش ویتیگ که طی پنچاه سال گذشته یکی از واکنشهای بسیار مهم در سنتز مواد آلی در آمده است از .واکنشهای با اهمیت در تشکیل پیوند کربن – کربن که یکی از مشکل ترین فرآیندهای شیمیایی است می باشد. واکنش ویتیگ مستلزم تراکم فسفونیوم ایلید و ترکیب کربونیل دار می باشد که با حذف تری فنیل فسفین اکسید یک آلکن ایجاد می شود . اهمیت این واکنش در شیمی آلی باعث شده تا جایزة نوبل در سال 1979 به جورج ویتیگ اعطا شود .
اکنون این واکنش در تهیةمواد صنعتی و داروئی کاربرد گستردهای پیدا کرده است.
بررسی واکنشهای ترکیبات دارای هیدروژن اسیدی با استرهای استیلنی در حضور تری فنیل فسفین
1- واکنش اوره یا متیل اوره با استرهای استیلنی و تری فنیل فسفین در دمای اتاق در حلال اتیل استات پس از چند ساعت منجر به تولید ایلیدهای پایدار فسفر می شوند .
مطالعة واکنش ترکیبات ارگانوفسفر و کاربرد آنها در تهیةمواد آلی یکی از اهداف اصلی سنتز می باشد .در این ترکیبات یک اتم کربن مستقیماًبه اتم فسفر متصل شده است . از این ترکیبات برای تولید مواد شیمیایی ، صنعتی و بیولوژیکی استفاده می شود .
از مهمترین این ترکیبات ایلیدهای فسفر می باشند که در آن یک کربانیون مستقیماً به فسفر دارای بار مثبت متصل شده است . ایلیدها معمولاًاز تری فنیل فسفین تهیه می شوند.
ایلیدهای فسفر ممکن است شامل پیوندهای دوگانه ، سه گانه یا گروه ههای عاملی ویژه باشند وقتی یک گروه الکترون کشنده نظیر CN,CHO,COOR,COR در موقعیت آلفا حضور داشته باشند ایلیدها بسیار پایدارند چون بار منفی روی کربن بوسیلةرزونانس پخش می شود .
یکی از مهمترین کاربردهای ایلیدها استفادة آنها در واکنش ویتیگ می باشد که بهترین روش برای تهیه آلکن ها به شمار می رود .
واکنش ویتیگ که طی پنچاه سال گذشته یکی از واکنشهای بسیار مهم در سنتز مواد آلی در آمده است از .واکنشهای با اهمیت در تشکیل پیوند کربن – کربن که یکی از مشکل ترین فرآیندهای شیمیایی است می باشد. واکنش ویتیگ مستلزم تراکم فسفونیوم ایلید و ترکیب کربونیل دار می باشد که با حذف تری فنیل فسفین اکسید یک آلکن ایجاد می شود . اهمیت این واکنش در شیمی آلی باعث شده تا جایزة نوبل در سال 1979 به جورج ویتیگ اعطا شود .
اکنون این واکنش در تهیةمواد صنعتی و داروئی کاربرد گستردهای پیدا کرده است.
مقدمه :
بررسی واکنشهای ترکیبات دارای هیدروژن اسیدی با استرهای استیلنی در حضور تری فنیل فسفین
شامل 27 صفحه فایل word
پایان نامه با موضوع
سنتز مشتقات کینوکسالین با استفاده از لوئیس اسیدها در شرایط حلال و دمای اتاق
کلمات کلیدی: مشتقات کینوکسالین ، لوئیس اسیدهای FeCl2.4H2O، PbCl2 MgSO4.7H2O ، اکینومایسین، لوومایسین ، اکتینولیوتی ...
ایان نامه با موضوع
سنتز مشتقات کینوکسالین با استفاده از لوئیس اسیدها در شرایط حلال و دمای اتاق
کلمات کلیدی: مشتقات کینوکسالین ، لوئیس اسیدهای FeCl2.4H2O، PbCl2 MgSO4.7H2O ، اکینومایسین، لوومایسین ، اکتینولیوتین ، دی کتون های آروماتیک و ارتو فنیلن دی آمین ها ، حلال اتانول ، تراکم آریل 2،1- دی آمین
فرمت: doc به زبان فارسی – (با فرمت word)
تعداد کل صفحات:102
چکیده:
مشتقات کینوکسالین طبقه مهمی از ترکیبات حاوی نیتروژن هستند و به طور وسیع در رنگ ها، داروها و مواد فوتوشیمیایی/ الکتریکی به کار می روند. حلقه کینوکسالین بخشی از ساختار آنتی بیوتیک هایی نظیر اکینومایسین، لوومایسین و اکتینولیوتین را تشکیل می دهد.
تا کنون روش هایی برای سنتز این ترکیبات هتروسیکل توسعه یافته است. بیشتر روش های معمول برای سنتز این ترکیبات بر پایه تراکم آریل 2،1- دی آمین با یک ترکیب 2،1- دی کربونیل در شرایط اسیدی است.
در ادامه این کار بر گسترش کاربردهای لوئیس اسید از قبیل FeCl2.4H2O،PbCl2 و MgSO4.7H2O در سنتز آلی، تراکم 2،1- دی کتون های آروماتیک و ارتو فنیلن دی آمین ها در حلال اتانول و دمای اتاق کار شده است. این کاتالیزورها برای سنتز مشتقات کینوکسالین موثر، ارزان و ساده هستند. این واکنشهای ملایم و ناهمگن در زمان های کوتاه تر و با بازده های بیشتر یا مشابه با روش های گزارش شده قدیمی انجام گرفتند.
فهرست مطالب
فصل اول: مروری بر تحقیقات انجام شده
مروری بر شیمی هتروسیکل
1-1-2- هتروسیکل های آروماتیک دوحلقه ای
1-1-3- سیستم های حلقوی متصل به بنزن آروماتیک هستند
1-1-4- برخی از کاربردهای ترکیبات هتروسیکل
1-1-5- برخی از هتروسیکلهای مضر برای سلامتی انسان
1-1-6- ترکیبات هتروسیکل حاوی اتم نیتروژن
1-1-7- مروری کوتاه بر خواص شیمیایی وفیزیکی برخی از دیازین ها
1-2- کینوکسالین و کاربردهای آن
1-2-1- فنازین مشتقی از کینوکسالین
1-2-2- حلقه پیرازین بخش هتروسیکلی کینوکسالین
1-3 روش های سنتزی کینوکسالین¬ها
14 1-4- واکنش¬های کینوکسالین و مشتقات آن
1-4-1- واکنش استخلافی الکتروفیلی روی حلقه کینوکسالین
1-4-2- واکنش کلردار شدن کینوکسالین N- ¬اکساید
1-4-3- حضور کینوکسالین در واکنشهای حلقه زایی 3،1 دوقطبی
1-4-4- واکنش حلقه زایی کینوکسالین با سایلیل انول اتر
1-4-5- کینوکسالین ها به عنوان پیش ماده برای سنتز اکسیرن ها
1-4-6- تبدیل کینوکسالین N- ¬اکسید به 3،2- دی فنیل کینوکسالین
1-4-7- نوآرایی در حلقه کینوکسالین
1-5- لوییس اسیدها
1-5-1- کاربرد تعدادی از لوئیس اسیدها در فرایند های شیمی آلی
1-5-1-1- نمک های آهن دوظرفیتی (Fe2+) 30
1-5-1-2- نمک های سرب دوظرفیتی (Pb2+) 32
1-5-1-3- نمک های منیزیم (Mg+2) 33
فصل دوم: کارهای عملی و آزمایشگاهی
2-1- اطلاعات عمومی
2-2- دستگاههای مورد نیاز
2-3- حلالهای مورد نیاز
2-4- روش عمومی تهیه کینوکسالین هادر فاز محلول توسط لوئیس اسید
2-4-1- روش تهیه اسنفتو -b]1،2[ کینوکسالین با استفاده از کاتالیزور آهن دی کلرید چهار آبه (FeCl2.4H2O) در فاز محلول
2-4-2- روش تهیه 6 متیل- 2،3- دی فنیل کینوکسالین با استفاده از کاتالیزور سرب دی کلرید (PbCl2) در فاز محلول
2-4-3- روش تهیه دی بنزو [a,c] فنازین با استفاده از کاتالیزور سولفات منیزیم هفت آبه (MgSO4.7H2O) در فاز محلول
فصل سوم: بحث و نتیجه گیری
3-1- مقدمه
٣ـ2ـ سنتز مشتقات کینوکسالین با استفاده از لوئیس اسیدهای آهن دی کلرید چهار آبه، سرب دی کلرید و منیزیم سولفات هفت آبه
3-2-1- بهینه سازی مقدار کاتالیزورها
3-2-2- بهینه سازی حلال
3-2-3- جداول مربوط به نتایج بدست آمده از سنتز مشتقات کینوکسالین
3-3- بررسی اطلاعات طیفی تعدادی از مشتقات کینوکسالین سنتز شده
3-3-1- سنتز اسنفتو-b]1،2[ کینوکسالین با استفاده از کاتالیزور FeCl2.4H2Oدر حلال اتانول و دمای اتاق
3-3-2- سنتز 6- متیل- 2،3- دی فنیل کینوکسالین توسط کاتالیزور PbCl2 درحلال اتانول و دمای اتاق
3-3-3- تهیه دی بنزو [a,c] فنازین توسط کاتالیزور MgSO4.7H2O در حلال اتانول و دمای اتاق
3-4- مکانیسم پیشنهادی برای سنتز کینوکسالین ها از ترکیبات کربونیلیتوسط کاتالیزور لوئیس اسید
3-5- نتایج
طیفهای IR ،13CNMR ،1HNMR
مراجع