دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .
نوع فایل: word
قابل ویرایش 70 صفحه
مقدمه:
حلال از دیرباز در واکنش های شیمیایی رایج بوده است و شیمیدانها واکنش های شیمیایی را در حضور حلال ، حتی بدون اینکه دلیلی برای این کار داشته باشند انجام می دادند و درک این مسئله که بسیاری از واکنش های شیمیایی در غیاب حلال انجام پذیرند ، برایشان سخت بود .
امروزه به اثبات رسیده است که بسیاری از واکنش های شیمیایی در فاز جامد و بدون استفاده از حلال ، حتی با راندمان های بالاتر و گزینش پذیری بیشتری نیز انجام پذیرند . استفاده از حلال در انجام واکنش های شیمیایی معایبی دارد که از آن جمله می توان به آلودگی محیط زیست ، وقت گیر بودن ، سمی بودن برخی از حلال های آلی و مشکل بودن جداسازی محصول اشاره نمود . در حالی که واکنش های بدون حلال از مزایایی نظیر تسهیل در جداسازی ، هزینه های پایین تر ، انرژی کمتر ، گزینش پذیری بیشتر و انجام یک فرایند ساده تر برخوردارند که عوامل بسیار مهمی جهت انتخاب یک روند برتر در صنعت و آزمایشگاه به شمار می روند .
یکی از اهداف سنتزهای آلی بدون حلال جلوگیری از مضرات ناشی از استفاده از حلال های سمی و کاهش خطرات زیست محیطی است که در راستای برنامه های زیست محیطی سازمان ملل می باشد . با استفاده بهتر از کاتالیزورها ، کاهش مراحل سنتری ، استفاده از امواج ماوراء بنفش و مایکروویو و غیره می توان باعث تسهیل در انجام واکنش ها شد وهمچنین استفاده از حلالهای سمی در شیمی آلی را با انجام این فرایندها فراموش نمود .
فهرست مطالب:
فصل اول : مباحث تئوری
1 – 1 ) مقدمه ای بر سنتزهای بدون حلال
1– 2 ) انجام واکنش ها در غیاب حلال
1 – 2 – 1 ) مثال هایی از واکنش های در غیاب حلال
1 – 2 – 1 – 1 ) واکنش های احیا
1 – 2 – 1 – 2 ) واکنش های اکسایش
1 – 2 – 1 – 3 ) تشکیل پیوند کربن – کربن
1 – 3 )واکنش های چند جزئی
1 – 3 – 1 ) مروری گذرا بر سیر تکاملی واکنش های چندجزئی
1 – 4 ) واکنش های چندجزئی با ترکیبات کربونیل دار
1 – 4 – 1 ) واکنش مانیخ
1 – 4 – 2 ) واکنشهای بیجینلی
1 - 4 – 3 ) واکنش بوچلر- برگر
1 –4 – 4 )واکنش جی والد
1 –4 -5) سنتز هانتیچ
1 – 4 – 6 ) واکنش کاباچنیک
1 – 4-7 ) واکنش استریکر
1 – 4 – 8 ) واکنش کایندلر
1 – 4 – 9 ) واکنش پاسرینی
1 – 4 – 10 ) واکنش یوگی
1 – 5 ) واکنش تراکمی چند جزئی بیجینلی
1 – 5 – 1 ) مطالعات و بررسی های مکانیسم واکنش بیجینلی
1 – 5 – 2 ) شرایط واکنش بیجینلی
1 – 6 ) واکنش های بیجینلی نا متقارن
فصل دوم : فعالیتهای آزمایشگاهی
2 – 1 ) مواد و وسایل مورد استفاده
2 – 2 ) روش تهیه بورسولفوریک اسید تثبیت شده بر روی بستر سیلیکاژل
2 – 3 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید
،اتیل استو استات و اوره
2 – 3 – 1 )واکنش تراکمی بنزالدهید،اتیل استواستات و اوره
2 – 3 – 2 )واکنش تراکمی 2 کلرو بنزالدهید ،اتیل استواستات و اوره
2 – 4 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید ، اتیل استو استات و تیو اوره
2 – 4 – 1 )واکنش تراکمی 2 هیدروکسی بنزالدهید ،اتیل استواستات و تیو اوره
2 – 4 – 2 ) واکنش تراکمی 5 برومو 2 هیدروکسی بنزالدهید، اتیل استواستات و تیو اوره
2 – 5 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید ، استیل استون واوره
2 – 5 – 1 )واکنش تراکمی سینام بنزالدهید ، استیل استون و اوره
2 – 5 – 2 ) واکنش تراکمی 2 برمو بنزالدهید ، استیل استون و اوره
2 – 6 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید، استیل استون و تیو اوره
2 – 6 – 1 )واکنش تراکمی 4 سیانو بنزالدهید ، استیل استون و تیو اوره
2 - 6 – 2 )واکنش تراکمی 4 کلرو بنزالدهید ، استیل استون و تیو اوره
فصل سوم : بحث و نتیجه گیری
3 – 1 )تحلیل و بررسی نتایج حاصل از تراکم بیجینلی در حضور بورسولفوریک اسید به عنوان یک اسید جامد ، در شرایط بدون حلال3 – 2 ) انجام واکنش تراکمی بین الدهید های آروماتیک ، اتیل استو استات ، و اوره
3 – 3 ) انجام واکنش تراکمی بین الدهید های آروماتیک ، اتیل استو استات ، و تیو اوره
3 – 4 ) انجام واکنش تراکمی بین الدهید های آروماتیک ، استیل استون و اوره
3 – 5 ) انجام واکنش تراکمی بین آلدهید های آروماتیک ، استیل استون و تیو اوره
3 – 6 ) نتیجه گیری
طیف هاو مراجع
منابع ومأخذ:
[ 1 ]. Toda , F . ; synlett , 1993 , 303 .
[ 2 ] . Clark , H . ; Rhodes , Rs . c , clean systhesis using Inorganic solid catalysts and supported Reagents , 2000
[ 3 ] . Toda , F . ; 1933 , 303
[ 4 ] . Hajipour , A . R . ; Emall akpour . s . ; synth . , Commun , 2001 , 31,1177 .
[ 5 ] . Kaboudin , B . ; Tetrahedron lett , 2000 , 41 , 3169 .
[ 6 ] . yoshi zawa , K . ; Toyota , S . ; Toda . F . ; Tetrahedron Lett , 2001 , 42 , 7983 .
[ 7 ].WWW.organic-chemistry.org
[8].Tye,H .;Whittaker.;P.Biomol .Chem,2004,2,813-815.
[9] Biginelli , p . ; Gazz , chim . tal , 1893 , 23 , 360-413 .
[ 10 ] . Folkers , k . ; Johnson , T.B . ; J , Am . Chem . soc , 1933 , 55 , 3781 – 3791 .
[ 11 ] . Sweet . F.S . ; Fissekis . J.D . ; J . Am . Chem . soc , 1973 , 95 , 8741-8749 .
[ 12 ] . Ehsan , A . ; Karimullah , Pakistan J . Sci . Ind . Res , 1967 , 10 , 83 – 85 .
[ 13 ] . Bose , D.S . ; Fatima , L . ; Mereyala . H . B . J . org . chem. , 2003 , 68 , 587 – 590 .
[ 14 ] . peng , J . ; Deng , y . ; Tetrohedron lett , 2001 , 42 , 5917 – 5919 .
[ 15 ] . peng . , J . ; Deng , y.Q . ; youji Huaxue , 2002 , 22 , 71 – 73
[ 16 ] . Hu , E . H . ; sidler , D . R . ; Dolling , U . H , ; J
[ 17 ] . Lu , j . ; Bai , y . J . ; wang z . j . ; yang , B . ; Ma , H . R , Tetrahedron lett , 2000 , 41 , 9075 – 9078
[ 18 ] . Bai , y . j . ; Lu , j . ; Guo , Y. H . ; wang , z . j . ; Ma , H . R , chin . J . chem. , 2002 , 20 , 681 – 687 .
[ 19 ] . L u , j . ; Ma , H . R , ; Li , W . H , chin . j . org . chem. , 2000 , 20 , 815 – 818 .
[ 20 ] . Lu , j . ; Chen , W . Y. ; He cheny Huaxue , 2001 , 9 , 462 – 464 .
[ 21 ] . Baai , y . ; Lu . j . ; synthesis ,2002 , 466 – 470 .
[ 22 ] . Lu , j . ; chen . w . y . ; Bai . y . j . ; Li . w . H , youji Huaxue , 2002 , 22 , 788 – 792 .
[ 231 ] Ma , y . ; Qian , c . ; wang , L . M . ; yang . M , J . org . chem , 2000 , 65 , 3864 – 3868 .
[ 24 ] . wang , L . C . ; Qian , H . T . ; Ma , y , synth , Commun , 2003 , 33 , 1459 – 1468 .
[ 25 ] . Don doni , A . ; Massi , A . ; sabatini , s . ; Tetro hedron Lett , 2002 , 43 , 5913 – 5916 .
[ 26 ] . Chen , R . F . ; Qian , C . T . ; chin . j . chem. , 2002 , 20 , 427 – 430 .
[ 27 ] . Ranu , B . C . ; Hajra , A . ; jana , U , J . org . Chem , 2000 , 65 , 62 70 – 6272 .
[ 28 ] Fu . N . y . ; youn , F . y . ; Cao . z . ; wang , s . w . wang , j . T . ; peppe , C . ; Tetrahedron 2002 , 58 , 4801 – 4807
[ 29 ] . Shanmuam . p . ; Annie , G .; perumal , p . T . ; J . Hetrocycl . chem. . 2003 , 40 , 879 – 883 .
[ 30 ] . Baruah , p.p . ; Gadhwal , s . ; projapati , D . ; Sandhu , J . S . ; chem. . lett . 2002 , 1038 – 1039 .
[ 31 ] . Maiti , G . ; kandu , p . ; Guin , C . ; Tetra hedron Lett . 2003 , 44 , 2757 – 2558 .
[ 32 ] . Lu , j . ; Bai , y . j . ; Guo , y . ; wang , z . J . ; Ma , H . R . ; chin . j . chem. . 2002 ,20 . 681 – 687 .
[ 33 ] . Roma linga , k . ; vijayalaksh mi , p . ; Kaimal , T . N . B .; syn lett . 2001 , 863 – 865 .
[ 34 ] . yadav , j . s . ; Reddy , B.V.S . ; srinivas , R . ; venu gopal , c . ; R amalingam , T . ; synthesis . 2001 , 1341 – 1345
[35].Kumar,K.A.;Kasthuraiah,M.;Reddy,C.S, ;Tetrahedron Lett .2001,42,7873-7875.
[36]. Reddy,C.V.;Mahesh,M.;RaJu,P.V.K.;Babu,T.R.;Reddy.V.V.N.;Tetrahedron Lett,2002,43,2657-2659.
[37].Paraskar,A.S.;Dewkar,G.K.;Sudaliaa,G.K.S.;Tetrahedron Lett,2003,44,3305-3308.
[38].Gohain,M,;PraJapati,D.,Sandhu.J.S.;Synlett ,2004,235-238.
[39].Varala,R.,Alam,m.m.,Adapa,S.R.;Synlett,2003,67-70.
[40].Bose ,D.S.;Fatima,L.;Mereyala,H.B.;J.org.Chem,2003,68,587-590.
[41].Sabitha,G.;Reddy,G.S.K,;Reddy ,K.B.;yadav,J.S,TetrahedronLett,2003.44,6497-6499.
[42].Xu,H.;Wang,Y.G.;Chin.J.Chem,2003,21,427-430.
[43].Xu,H.,Wang,Y.G,Ind .J.Chem,2003,42B,2604-2607.
[44]. Xu,H.,Wang,Y.G,J.Chem.Res.S,2003,377-379.
[45].Zhang ,X.;Fan,X.;Zhang,Y.;J.Chem.Res.S,2002,436-438.
[46].Bigi,F.;Carloni,S.;Frullati,B.;Maggi.R.;Sartori,G.;Tetrahedron Lett ,1999,40,3465-3468.
[47].Kidawi,M.;Sapra,P.;Synth.Commun,2002,32,1639-1645.
[48].Zhang,T.S.;Zhang ,S.L.;Zhang,S.Y.;Guo,J,J.;Li,T.S.;J.Chem.Res.s,2002,37-39.
[49].Li,J.T.;Han,J.F.Yang,J.H.;Li,T.S.;Ultrasonice.Sonochem,2003,10,119-122.
[50].Reddy,K.R.;Reddy,C.V.;Mahesh,M.;RaJa,P.V.K.;Reddy,V.V.N.;Tetrahedron Lett,2003,44,8173-8175.
[51].Jin,T.S.;Zhang,S.L.;Li,T.S.;Synth.Commun,2003,32,1847-1851.
[52].Tu,S.J.;Fang,F.;Miao,C.B.;Jiang,H.;Shi,D.Q.;Jiegou Huaxue,2003,22,617-619.
[53].Kappe,C.O.;Tetrahedron 1993,49,6937-6963.
[54].Kappe,C.O.;Falsone,S.F.;Synlett,1998,718-720.
[55].Kappe,C.O.;Kumar,D.;Varma ,R.S .;Synthesis ,1999,1799-1803.
[56].Foroughifar,N.;Mobini khaledi,A.;FathineJad iJirandehi,H.;Phosphorus,Sulful,Silicon Relat.Elem,2003,178,1241-1246.
[57].Sabitha,G.;Kumar,G.S.K.;Reddy,C.S.;Yadav,J.S.;Synlett, 2003,858-860.
[58].Zavyalov,S.I.;Kulikova,L.B.;ZH,Khim Farm.;1992,26,116-117.
[59].Bose,D.S.;Kumar,R.K.;Fatima,L.;Synlett,2004,279-282.
[60].Fang,F.;Tu,S.;Miao,C.;Jiang,H.;Feng,y.;Y.;Shi,D.;Wang,X.;TetranedronLett, 2003,44,6153-6155.
[61].Fang,F.;Jiang ,H.;Li,T.J.;Zhu,S.L.;Zhang.x.J.;Xuzhou Shifan Daxue xuebao,Ziran Kexueban,2003,21,75-78.
[62].Tu,S.;Fang,F.;Zhu,S.;Li,t.;Zhang,x.;Zhang ,Q.;Synlett,2004,537-539.
[63].Tu,S.;Fang ,F.;Miao,C.;Jiang,H.;Shi,D.;Wang ,X.;J.Chem.Res.s,2003,544-545.
[64].Shanmugam ,P.;Permal ,P.T.;J.Chem.Res.s,2003.601-602.
[65].Folkers,K.;Johnso,T.B.;J.Am.Chem.Soc,1933,55,3781-3791.
[66].Kappe,C.O.;J.org.chem,1997 ,62,7201-7204.
[67].Banerjee,K.;Mitra,A.K.;J.Ind.chem.Soc .2003,80,51-52.
[68].Xue.S.;Shen,Y.C.;Li,Y.L.;Shen,X.M.;Guo,Q.X.;ChineseJ .org .chem.2002,20,385-389.
[69].Kidawi,M.;Sapra,P.;Synth.Commun.2002,32,1639-1645.
[70].Choudhary,V.R.;Tiliu,V.H.;Narkhede,V.S.;Borate,H.B.;Warkharkar,R.D.;Catal.Commun.2003,4,449-453.
[71].Li,J.T.;Han,J.;F.;Yang.H.J.;Li,T.S.Vltrasonics Sonochem.2003,10,119-1220.
[72].Yadav.J.S.;Reddy,B.V.S.;Reddy,K.B.;RaJ,K.S.;Prasad,A.R.;J.Chem .Soc.;Perkin.Trans.2001,1939-1941.
[73].Perez,R.;Beryozkina,T.;Zbruyev,O.I.;Hass.W.;Kappe,C.O.;Combo,J.; Chem.2002,4,501-510.
[74].Wipf,p.;Cunningham,A.;Tetrahedron Lett.1995,36,7819-7822.
[75].Xia M.;Wang,Y.G.;Tetrahederon Lett.2002,43,7703-7705.
Xia,M.;Wang,Y.G.;Synthesis,2003,262-266.
- Eynde,J.J.;Watte,O.;Arkivoc.2003,4,93-101.
[76].Abdel-Fattah,A.A.A,Synthesis.2003,2385-2362.
[77].Taguchi,H.;Yazawa,H.;Arnett,J.F.;Kishi,Y,Tetrahedron Lett .1977,627-630.
[78].Kishi,Y,Hetrocycle 1980,14,1477-1495.
[79].Mcdonold,A.I.;Overman ,L.E,J.org.Chem.1999,64,1520-1528.
[80].Franklin,A.S.;Ly,S.K.;Mackin,G.H.;Overman,L.E.;Shaka.A.J.J.Org.Chem. 1999,64,1512-1519.
[81].Cohen.F.;Overman ,L.E.;LY,S.K.;,Org.Lett,1999.1,2169-2172.
[82].Overman .E.;Rabinowitz,M.H.;Renhwe,P.A.;Am,J.Chem.Soc.1995,117,2657-2658.
[83].Coffy.D.S.;Mcdonald.A.I.;Overman,L.E.;Stappenback.;Am,Chem .Soc.1999,121,6944-6945.
[84].Coffy,D.S.;Overman,L.E.;Stappen beck,F.;Am.J.Chem.Soc,2000,122,4909-4914.
[85].Coffy,D.S.;Mcdonald,M.H.;Renhowe,P.A.;Am,J.Chem.Soc .2000,122,4893-4903.
[86].Coffy,D.S.;Overman.L.E.;Am,J.Chem.Soc.2001,123,10782-10783.
[87].Overman,L.E.;Wolfe,J.P,J.org.Chem.2001,66,3167-3175.
[88].Cohin,F.;Collins,S.K.;Overman,L.E,Org.lett.2003,5,4485-4488.
[89].Kappe,C.O.;Eur.J.Med Chem.2000,35,1043-1052.
[90].Tu.S.J.;Fang.;Miao.C.B.;Jiang ,H.;Shi,D.Q,ChineseJ.Chem.2003,21,706-709.
در طول W برقرار می‌شود.
در ماده نوع N و یک پتانسیل ثابت 
در ماده نوع P و یک اختلاف پتانسیل 
بین این دو وجود دارد، ناحیه Wناحیه گذر نامیده می‌شود.
بالاتر از طرف N قرار می‌گیرند. جدایی این نوارها در حالت تعادل دقیقا به اندازه لازم برای ثابت شدن