فرمت فایل : WORD (قابل ویرایش)
تعداد صفحات:92
پایان نامه جهت اخذ کارشناسی ارشد شیمی
عنوان : سنتز گزینش پذیر برخی از مشتق های دی هیدرو پیرانو[C-۲,۳] کرومن و بیس کومارین از طریق واکنش های سه جزئی با استفاده از نانوذرات منیزیم اکسید
فهرست مطالب:
عنوان صفحه
فصل اول مباحث نظری ۱-۱-مقدمه 3
واکنش چندجزیی 3
۱-۲-معرفی واکنش¬های چندجزیی 4
۱-۲-۱- طبقه بندی واکنش¬های چندجزیی 5
۱-۳-معرفی کومارین ومشتق¬های آن 6
۱-۳-۱- کاربرد کومارین 7
۱-۳-۲-نقش فلوئورسانسی کومارین 9
۱-۳-۳-روش¬های سنتز کومارین 10
۱-۳-۳-۱-واکنش پرکین 10
۱-۳-۳-۲-واکنش پکمن 11
۱-۴-معرفی کرومن ومشتق¬های آن 12
۱-۴-۱-خواص فتوکرومیسم کرومن¬ها 13
۱-۴-۲- روشهای سنتز مشتق¬های کرومن 14
۱-۴-۲-۱- سنتز کرومن بااستفاده از کاتالیزگرهای فلزی 14
۱-۴-۲-۲- سنتز کرومن با مشتق¬های کومارین 15
۱-۵-معرفی و نقش ساختار ۴-هیدروکسی کومارین در پیرانو کرومن 17
۱-۵-۱- خواص بیولوژیکی دی هیدرو پیرانو[C-۲،۳] کرومن¬ها 19
۱-۵-۲- تهیه دی هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن با واکنش چندجزیی 20
۱-۶-کاتالیزگر 21
۱-۶-۱-تعریف کاتالیزگر 21
۱-۶-۲- دسته¬بندی کاتالیزگرها 21
۱-۶-۲-۱- کاتالیزگرهای همگن 21
1-6-2-2- کاتالیزگرهای ناهمگن 21
۱-۷- شیمی و فناوری نانو 22
۱-۷-۱- نانوذرات 22
۱-۷-۲- رابطه بین اندازه و فعالیت شیمیایی 23
۱-۷-۴-روش سنتز نانوذرات اکسید فلزی 24
۱-۷-۴-۱- روش فراصوت 25
۱-۷-۴-۲- روش سل - ژل 26
۱-۷-۴-۳- روش رسوب¬دهی 27
۱-۷-۴-۴-روش تجزیه حرارتی 28
۱-۷-۵- مشخصه یابی مواد نانو به وسیله ی: XRD،TEM،SEM 28
۱-۷-۵-۱- میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) 29
۱-۷-۵-۲- میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM) 29
۱-۷-۵-۳- پراش پرتو ایکس (XRD) 30
۱-۸-اهداف پژوهش 31
فصل دوم بخش تجربی 2- مشخصات دستگاه¬ها و مواد مورد استفاده 33
۲-۱- دستگاه¬های مورد استفاده 33
۲-۲- مواد مصرفی 34
۲-۲-۱- حلال¬های مورد استفاده 34
۲-۲-۲- موادشیمیایی مورد استفاده 34
۲-۲-۳- جداسازی وشناسایی محصول¬ها 35
۲-۳- روش کار آزمایشگاهی 35
۲-۳-۱- تهیه نانوذرات منیزیم اکسید 35
۲-۳-۱-۱- تهیه مشتق¬های بیس¬کومارین با استفاده از نانوذرات منیزیم اکسید 35
۲-۳-۱-۱- داده¬های طیفی ترکیب¬های تهیه شده 36
۲-۳-۱-۲- تهیه مشتق¬های دی هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن با استفاده از نانوذرات منیزیم اکسید 39
فصل سوم بحث و نتیجه گیری 3- رویکردهای مورد بحث 45
۳-۱-تهیه نانوذرات منیزیم اکسید 46
۳-۱-۱- شناسایی و تعیین اندازه نانوذرات منیزیم اکسید 46
۳-۱-۱-۱- الگوی پراش پرتوی ایکس (XRD) نانوذرات منیزیم اکسید 46
3-2 بهینه سازی شرایط واکنش در سنتز بیس¬کومارین 49
۳-۲-۱- بهینه سازی کاتالیزگر واکنش در سنتز بیس¬کومارین 49
3-2-2 بهینه سازی مقدار کاتالیزگر در سنتز بیس¬کومارین 49
3-2-3 بهینه سازی دما در سنتز بیس¬کومارین 50
3-2-4 بهینه سازی حلال در سنتز بیس کومارین 50
۳-3 روش کلی تهیه مشتق¬های بیس¬کومارین با استفاده از نانوذرات منیزیم اکسید 51
۳-3-1- سازوکار واکنش تهیه بیس¬کومارین 52
۳-4 بررسی واثبات ساختار بیس¬کومارین 54
۳-4-1 بررسی طیف زیر قرمز 54
۳-4-2 بررسی طیف رزونانس مغناطیس هسته¬ی هیدروژن ترکیب (a۱) 55
3-5 بهینه¬سازی شرایط واکنش در سنتز دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 56
۳-5-۱- بهینه¬سازی کاتالیزگر در سنتز دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 56
3-5-2 بهینه¬سازی مقدارکاتالیزگردر سنتز دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 56
3-5-3 بهینه سازی دما در سنتز دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 57
3-5-4 بهینه سازی حلال در سنتز دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 57
۳-6- روش کلی تهیه مشتق¬های دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن با استفاده از نانوذرات منیزیم اکسید 58
۳-6-1 سازوکار واکنش تهیه دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن 59
۳-7 بررسی و اثبات ساختار دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن 61
۳-7-1 بررسی طیف زیرقرمز 61
۳-7-2 بررسی طیف رزونانس مغناطیس هسته¬ی هیدروژن ترکیب(b۲) 62
۳-8 نتیجه¬گیری و رهیافت 63
منابع 64
پیوست ها 69
فهرست شکل ها
عنوان صفحه
شکل(۱-۱) طرحی از واکنش های چندجزیی 4
شکل (۱-2) ویژگی¬های یک سنتز ایده¬آل 4
شکل(۱-3) ساختار کومارین 6
شکل(۱-4) ساختار برخی از مشتق¬های کومارین 8
شکل(۱-5)مشتق¬هایی از کومارین با خاصیت فلوئورسانسی 9
شکل(۱-6) سنتز کومارین به روش پرکین 10
شکل)۱-7) ساختار حدواسطه¬ای پرکین 10
شکل)۱-8) سنتز کومارین به روش پکمن 11
شکل(۱-9) تهیه بیس¬کومارین 12
شکل)10-۱)۱۱-اوودیونل ۱۲- لاپاکنول 13
شکل(۱-11)مقایسه شدت فتوکرومیسم: (۱۳)H۳- نفتو[۲،۱-b] پیران، (۱۴) H2-نفتو[۲،۱-b] پیران 13
شکل(12-۱) سنتز کرومن با کاتالیزگر فلزی 14
شکل(13-۱)فلاونون(۱۸) و3-متوکسیH2کرومن(۱۹) 15
شکل(14-۱) سنتز کرومن با استفاده از مشتق¬های کومارین توسط فوکس 16
شکل(۱-۱۵) سنتز کرومن با مشتق¬های کومارین توسط پیزو 17
شکل)۱-16)۴- هیدروکسی کومارین و برخی از مشتق های ۴-هیدروکسی کومارین 18
شکل(17-۱) مشتق¬هایی از دی هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن 19
شکل(18-۱) تهیه دی هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن توسط هروی 20
شکل (۲-1) تهیه مشتق¬های بیس¬کومارین توسط نانو ذرات منیزیم اکسید 36
شکل (۲-۲) ترکیب (a۱) 36
شکل (۲-3) ترکیب (a۲) 37
شکل (۲-4) ترکیب( a۳) 38
شکل(۲-5) تهیه مشتق¬های¬ دی هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن توسط نانو ذرات منیزیم اکسید 40
شکل(۲-6)ترکیب(b۱) 40
شکل(۲-7)ترکیب(b۲) 41
شکل(۲-8)ترکیب(b۳) 42
شکل(۳-1) الگوی پراش پرتوی ایکس (XRD) نانوذرات منیزیم 47
شکل (۳-2) تصویر میکروسکوپ الکترونی روبشی برای نانوذرات منیزیم اکسید 48
شکل(۳-۳) روش کلی تهیه مشتق¬های بیس¬کومارین با استفاده از نانوذرات منیزیم اکسید 51
شکل(۳-4) سازوکارتهیه مشتق¬های بیس¬کومارین 53
شکل (3-5) طیف زیر قرمز ترکیب(a1) 54
شکل (3-6) طیف رزونانس مغناطیس هسته¬ی هیدروژن ترکیب (a۱) 55
شکل(۳-8) روش کلی تهیه مشتق¬های دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن با استفاده از نانوذرات منیزیم اکسید 58
شکل (۳-9) سازوکار تهیه مشتق¬های دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن 60
شکل (3-10) طیف زیر قرمزترکیب(b2) 61
شکل (۳-11)طیف رزونانس مغناطیس هسته¬ی هیدروژن ترکیب(b۲) 62
شکل (5-1): طیف مربوط به ترکیب شماره 4 جدول(3-5) 70
شکل (5-2): طیف مربوط به ترکیب شماره 3 جدول (3-5) 71
شکل (5-3): طیف مربوط به ترکیب شماره 2 جدول (3-5) 72
شکل (5-4): طیف مربوط به ترکیب شماره 2 جدول (3-10) 73
شکل (5-5): طیف مربوط به ترکیب شماره 3 جدول(۳-۱۰) 74
شکل (5-6): طیف مربوط به ترکیب شماره 1 جدول (3-10) 75
شکل (5-7): طیف رزونانس مغناطیس هسته¬ی هیدروژن مربوط به ترکیب شماره 4 جدول(3-5)............76
شکل (5-8): طیف رزونانس مغناطیس هسته¬ی هیدروژن مربوط به ترکیب شماره 1 جدول (3-10).........77
شکل (5-9): طیف رزونانس مغناطیس هسته¬ی هیدروژن مربوط به ترکیب شماره 3 جدول (3-10)........78
فهرست جدول ها
عنوان صفحه
جدول (۲-۱) انواع دستگاه¬های مورد استفاده 34
جدول (۳-۱) بهینه سازی شرایط واکنش بیس¬کومارین 49
جدول (3-۲) بهینه سازی کاتالیزگر بیس¬کومارین 50
جدول (3-3) بهینه سازی دما بیس¬کومارین 50
جدول (3-4) بهینه سازی حلال بیس¬کومارین 51
جدول(۳-۵) نتایج حاصل از سنتز مشتق¬های بیس¬کومارین 52
جدول(۳-6) بهینه¬سازی شرایط واکنش دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن 56
جدول (3-7) بهینه سازی مقدار کاتالیزگر دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 57
جدول (3-۸) بهینه سازی دما دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 57
جدول (3-۹) بهینه سازی حلال دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳]کرومن 58
جدول(۳-۱۰) نتایج حاصل از سنتز مشتق¬های دی¬هیدروپیرانو[C-۲،۳] کرومن 59
چکیده
در سال¬های اخیر واکنش¬های چندجزیی به علت ارائه روش¬های ترکیبی درسنتز ترکیب¬های داروئی و کشاورزی و اهمیت کاربردی و اقتصادی آنها در صنعت و تحقیقات بنیادی وتولید محصولات بالقوه بسیار حائز اهمیت و مورد توجه دانشمندان و محققان علم شیمی آلی قرار گرفته اند.
کرومن¬ها وکومارین¬ها دسته مهمی از ترکیب¬ها هستند که بدلیل فعالیت¬های بیولوژیکی شان اهمیت سنتزی زیادی پیدا کرده¬اند. از بین خواص بیولوژیکی آنها می¬توان به خواص ضد میکروبی بازدارندگی ویروسی و تاثیر بر دستگاه عصبی نام برد .
در این پروژه سنتز این دسته از ترکیب¬ها با استفاده از واکنش چندجزیی با بنزآلدهیدها، اتیل سیانو استات و ۴-هیدروکسی کومارین در حضور نانوذرات منیزیم اکسید انجام گرفت . محصولات با بازده عالی و در زمان¬های کوتاه بدست آمدند. همچنین نانو ذرات منیزیم اکسید اثرات بهتری را در سنتز دی¬هیدرو¬پیرانو[C-۲,۳]کرومن و بیس¬کومارین نسبت به کاتالیزگرهای دیگر نشان داد.و بهره¬گیری این کاتالیزگر شرایط بهتری برای سنتز این ترکیب¬های مهم داروئی ایجاد کرد.
استفاده از واکنش چندجزیی و کاتالیزگر نانو این امکان را می¬دهد که از جداسازی حد واسط¬ها، تغییر شرایط، افزودن هر واکنش¬گر بطور اضافی و زاید پرهیز کرده و میزان ضایعات و هدررفت فراورده-هاوتولیدات را به حداقل برسانیم به این ترتیب درمصرف انرژی، زمان و ماده اولیه برای دستیابی به حداکثر بازده فراورده¬های سنتزی صرفه¬جویی شده همچنین با کاهش دادن بار آلودگی در راستای فرایند¬¬های دوستدار محیط زیست شده قدمی برداشته شود .
کلمات کلیدی: نانو کاتالیزگر، کرومن، کومارین، واکنش¬های چندجزیی
فرمت فایل : WORD (قابل ویرایش)
تعداد صفحات:91
پایان نامه برای دریافت درجه کارشناسی ارشد ״M. Sc״ شیمی
گرایش: شیمی آلی
عنوان : سنتز و شناسایی پلی(اتر- آمید)های فلوئوردار جدید مشتق از 2، 2- بیس (2- آمینو-4- تری فلوﺋورو متیل فنوکسی) 1،′1- بای نفتیل و انواع دی اسیدها
فهرست مطالب:
عنوان صفحه
چکیده.................................................................................................................................................................1
فصل اول:کلیات و مروری بر پژوهش¬های اخیر..............................................................................................2
مقدمه................................................................................................................................................................3
1-1- پلیمرهای با عملکرد بالا...........................................................................................................................4
1-2- پلی¬آمیدها ................................................................................................................................................7
1-3- نحوه سنتز آرامیدها...................................................................................................................................8
1-4- پلی¬آمیدهای کلردار وفلوئور دار شده......................................................................................................10
1-5- عوامل موثر بردمای تبدیل شیشه ای(Tg )...............................................................................................16
1-6- عوامل مؤثر بر دمای ذوب (Tm )...........................................................................................................17
1-7-ارتباط بین Tg و Tm...............................................................................................................................18
1-8- آنالیزهای حرارتی ..................................................................................................................................19
1-9- پلی¬آمیدهای تجاری.................................................................................................................................20
1-10-فعالیت نوری پلی¬آمیدها ........................................................................................................................24
1-11- پلیمرهای حاوی واحدهای بای نفتیل ..................................................................................................27
1-12- هدف پژوهش جاری............................................................................................................................38
فصل دوم: بخش تجربی .................................................................................................................................39
2-1- مواد شیمیایی ..........................................................................................................................................40
2-2- دستگاهوری............................................................................................................................................40
2-3- سنتز مونومر............................................................................................................................................41
2-3-1- سنتز 2،΄2- بیس(4- تری¬فلوئورومتیل-2-نیتروفنوکسی)-1،΄1- بای¬نفتیل(FNPBN)...................41
3-3-2- سنتز 2،′2- بیس(2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل AFPBN)).................42
2-4- سنتز پلیمرها............................................................................................................................................43
2-5- تعیین گرانروی درونی محلول پلیمرها....................................................................................................44
2-6- تعیین حل پذیری پلیمرها........................................................................................................................45
2-7- سایر آنالیزها............................................................................................................................................45
فصل سوم :بحث و نتیجه¬گیری.......................................................................................................................46
3-1- سنتز مونومر..................................................................................................................................47
3-1-1- سنتز 2،´2- بیس(4-تری¬ فلوﺋورو¬متیل-2- نیتروفنوکسی)-¬1،´1- بای¬نفتیل (FNPBN)................47
3-1-2- سنتز 2،′2- بیس(2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل AFPBN))................50
3-2- تهیه¬ی پلی(اتر- آمید)های فلوئوردار......................................................................................................54
3-3- بررسی برخی از خواص پلیمرها.....................................................................................................59
فصل چهارم: نتیجه¬گیری و پیشنهادات....................................................................................................66 4-1-نتیجه¬گیری.....................................................................................................................................67
پیوست1: طیف FT-IR بیس بتا نفتول سنتز شده............................................................................................68
پیوست2: واژه¬نامه فارسی- انگلیسی..................................................................................................................69
پیوست3: واژه¬نامه انگلیسی- فارسی..................................................................................................................73 مراجع................................................................................................................................................................77
فهرست جدول ها
صفحه عنوان
جدول1-1- ساختار شیمیایی ورفتار حرارتی برخی از انواع پلیمرهای آروماتیک با عملکرد بالا........................6
جدول1-2- مثال¬هایی از گروه¬های مختلف پلیمرهای دارای گروه CF3.........................................................12
جدول 1-3- خلاصه¬ای از ویژگی¬های پلیمرهای کولار، نومکس و تکنورا.......................................................23
جدول1-4- گرانروی، حلالیت و کیفیت فیلم پلی¬آمیدها وپلی¬ایمیدها..............................................................32
جدول1-5- خواص حرارتی فیلم¬های پلی¬آمید و پلی¬ایمید...............................................................................32
جدول1-6- ثابت دی الکتریک ودانسیته پلی آمیدها وپلی ایمیدها..................................................................33
جدول1-7- خواص گرمایی و جرم ملکولی پلی¬فلورنها. .................................................................................36
جدول 3-1- مقادیر گرانروی و برخی ویژگیهای پلیمرها................................................................................58
جدول3-2- نتایج آزمون بررسی رفتار حرارتی پلیمر AFPBN/2,6-PDA.................................................64
جدول 3-3- حل¬پذیری پلیمرها در چند حلال آلی...........................................................................................64
فهرست شکلها
عنوان صفحه
شکل1-1: طرح تهیه نایلون تهیه نایلون- 6،6......................................................................................................7
شکل 1- 2: تهیه نایلون -6 از حلقه گشایی کاپرولاکتام......................................................................................7
شکل1-3: سنتز آرامیدها به روش فسفرلاسیون...................................................................................................8
شکل1-4: مکانیسم واکنش آمیدی شدن مستقیم با روش فسفرلاسیون...............................................................9
شکل1 -5: آرامید سنتز شده و گروههای آروماتیک آن.....................................................................................13
شکل1-6: پلی¬آمیدهای فلوئور دار و گروههای آروماتیک آنها..........................................................................14
شکل1-7: پلی¬آمید وگروههای آروماتیک آن.....................................................................................................15
شکل1-8: پلی¬آمید شامل اتصالات اتری و گروههای آروماتیک آن..................................................................16
شکل1-9: انعطاف پذیری پلی دی متیل دی سیلوکسان که باعث کاهش مقدار عددی tg می شود................17
شکل1–10: پیوند هیدروژنی بین زنجیره های مجاور در پلی آمیدها، پیوند هیدروژنی بین زنجیره های نایلون -6،6....................................................................................................................................................................18
شکل1-11: نمودار ارتباط بین Tg وTm..........................................................................................................19
شکل1-12: ساختاربرخی پلیمرهای تجاری......................................................................................................22
شکل1-13: پلی¬ایزوفتالامیدهای سنتز شده........................................................................................................25
شکل1-14: پلی ایزوفتالیمیدهای شامل گروههای آویزان L-Alanin ............................................................27
شکل1- 15: سنتز مونومر2و2-دی نفتیل بای فنیل-4و4- دی آمین.................................................................28
شکل 1-16: سنتز پلی¬آمیدهای PA1-PA4.....................................................................................................29
شکل1-17: مسیر سنتز پلی¬ایمیدها...................................................................................................................30
شکل1-18: ساختار( الف)) , Ref2 ب. Ref1 ( ..........................................................................31
شکل 1-19: ساختار کلی پلی¬فلورنها................................................................................................................34
شکل 1-20: مکانیسم سنتز کوپلیمرها...............................................................................................................35
شکل1-21: منحنی TGA پلی¬فلورنها.............................................................................................................37
شکل1-22: طیف 1HNMR وساختار پلی¬فلورنهای P1-P5 .........................................................................38
شکل 1-23: 2،′2- بیس (2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)¬- 1،′1- بای¬نفتیل (مونومر تهیه شده).........38
شکل3-1: سنتز2،´2- بیس(4-تری¬ فلوﺋورو¬متیل-2- نیتروفنوکسی)-¬1،´1- بای-نفتیل(FNPBN)..................47
شکل 3-2: طیف FT-IR 2،′2- بیس(4- تری¬فلوﺋورو¬متیل-2- نیتروفنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل (FNPBN)......................................................................................................................................................48
شکل 3- 3: طیف 1H-NMR 2،′2- بیس(4- تری¬فلوﺋورو¬متیل-2- نیتروفنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل (FNPBN)......................................................................................................................................................49
شکل 3-4: طیف 13C-NMR2،′2- بیس(4- تری¬فلوﺋورو¬متیل-2- نیتروفنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل (FNPBN).......................................................................................................................................................50
شکل 3-5: سنتز 2،′2- بیس(2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل AFPBN))..............51
شکل3-6: طیف FT-IR2،′2- بیس(2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل AFPBN))......................................................................................................................................................52
شکل3- 7: طیف 1H-NMR 2،′2- بیس(2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل AFPBN)).....................................................................................................................................................52
شکل3-8: طیف13C-NMR 2،′2- بیس(2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)- 1،′1- بای¬نفتیل AFPBN))....................................................................................................................................................53
شکل 3-9: مکانیسم پلیمریزاسیون تراکمی به روش فسفریلاسیون برای تهیه پلی(اتر-آمید)ها.........................54
شکل 3-10: تهیه پلیمر /TPA AFPBN با روش واکنش پلیمری¬شدن فسفریلاسیون...................................55
شکل3-11: ساختار شیمیایی پلی¬آمیدهای پژوهش جاری.................................................................................55
شکل 3-12: پلات¬های نوعی هوگینس و کرامِر................................................................................................57
شکل 3-13: گرانروی¬سنج (الف) اوبلوهد و (ب) استوالد................................................................................57
شکل 3- 14: طیف FT-IR پلیمر IPA AFPBN/.....................................................................................59
شکل 3-15: طیف 1H-NMR پلیمر IPA AFPBN/...............................................................................60
شکل3-16: دیفتوگرام XRD پلیمرها..............................................................................................................60
شکل 3-17: نمودارهای مربوط به DSC وTGA پلیمر AFPBN/2,6-PDA............................................61
شکل3-18: یک منحنیِ نمایشی از "جریان گرما در برابرِ دما" در ناحیه¬ی Tgِ یک پلیمر.................................63
شکل 3-19: تصاویرSEM پلیمرهای پژوهش جاری.......................................................................................65
چکیده:
یک دی¬آمین فلوئوردار جدید با نام 2،′2- بیس (2- آمینو-4- تری¬فلوﺋورو¬متیل¬فنوکسی)¬- 1،′1- بای¬نفتیل (AFPBN) در سه مرحله با شروع از β-نفتول سنتز شد. در ادامه، پلی(اتر- ¬آمید)های وابسته، حاوی گروههای تری¬فلوئورو متیل با پلی¬تراکمی شدن فعال شده با تری فنیل فسفیتِ AFPBN و چهار کومونومر دی¬کربوکسیلیک اسید آروماتیک شامل ترفتالیک اسید، ایزوفتالیک اسید، 5,2-پیریدین¬دی¬کربوکسیلیک¬اسید و 6,2-پیریدین¬دی¬کربوکسیلیک¬اسید تهیه شدند. پلیمرهای بدست آمده، به طور کامل با روش¬های طیف سنجی FT-IR و NMR شناسایی شدند. اثرات گروههای جانبیِ ¬فلوئوردار متصل شده به زنجیرهای درشت مولکولی بر روی برخی از خواص پلیمرها از جمله حل ¬پذیری، بلورینگی و مقاومت حرارتی مورد بررسی قرار گرفت. پلیمرهای بدست¬آمده از AFPBN در حلال¬های آلی مختلف همچون N- متیل-2- پیرولیدون (NMP)، N,N- دی¬متیل¬فرمآمید (DMF)، N,N- دی¬متیل استآمید (DMAc)، دی¬متیل¬سولفوکسید (DMSO) حل پذیری عالی نشان دادند. نتایج حاصل از مطالعات XRD نشان داد که حضورگروههای CF3 آویزان از زنجیرها، نظم ساختاری آنها را تا حدود زیادی مختل کرده و باعث کاهش میزان بلورینگی ماکرومولکول¬ها می¬شود. مورفولولوژی پلی(اتر- آمید)ی بدست¬آمده که توسط تصاویرSEM مشخص شده نشان داد که زنجیره ¬های پلیمری حاصل به شکل میکروپلیت تشکیل شده¬اند. گرمانگار TGA مربوط به پلیمر AFPBN/2,6-PDA به عنوان نمونه¬ای از این دسته پلی¬(اتر- آمید)ها نشان داد که این پلیمرها از گرماتابی بالایی برخوردارند. مقدار Tg حاصل از پلات DSC همان پلیمر نیز تعیین شد.
فرمت فایل : WORD (قابل ویرایش)
تعداد صفحات:75
پایان نامه کارشناسی ارشد شیمی (معدنی)
عنوان : سنتز و شناسایی لیگاند های باز شیف مشتق شده از مشتقات سالیسیل آلدهید و 3-آمینو استوفنون( X-Ph(OH)C=N-Ph-CO-CH3 (X = Br, H, NO2) L =) و کمپلکس های Cu(II) آن ها و بررسی تهیه نانو ذرات اکسید مس از تجزیه حرارتی کمپلکس های تهیه شده
فهرست مطالب:
فصل اول- مقدمه 1
1-1- بازهای¬شیف 2
1-1-1- معرفی باز¬های شیف 2
1-1-2- تاریخچه باز¬های شیف 3
1-1-3- نام¬گذاری ترکیبات شیف 4
1-1-4- انواع باز¬های شیف 5
1-1-4-1- باز¬های شیف یک¬دندانه 5
1-1-4-2- باز¬های شیف دو¬دندانه 6
1-1-4-3- باز¬های شیف سه¬دندانه 6
1-1-4-4- باز¬های شیف چهار¬دندانه 7
1-1-4-5- باز¬های شیف پنج¬دندانه 8
1-1-4-6- باز¬های شیف شش¬دندانه 8
1-1-4-7- باز¬های شیف هفت¬دندانه 9
1-1-5- باز¬های شیف درشت حلقه 9
1-1- 6- باز¬های شیف سالن 11
1-2- کمپلکس¬های باز شیف 12
1-2-1- سنتز کمپلکس¬های باز شیف 12
1-2-1-1- روش اول (روش مک کارتی) 12
1-2-1-2- روش دوم (روش تمپلت) 13
1-3- کاربرد کمپلکس¬های باز شیف 14
1-4- روش¬های شناسایی لیگاند و کمپلکس¬های باز شیف 15
1-5- مس 16
1-5-1- کمپلکس¬های مس 16
1-5-2-کاربرد کمپلکس¬های باز شیف مس 17
1-5-3- مروری بر تحقیقات اخیر ترکیبات باز شیف کمپلکس¬های مس 17
1-6- نقش کاتالیزوری کمپلکس¬های باز شیف مس 21
فصل دوم- تجربی 22
2-1- مواد و دستگاه¬های مورد استفاده 23
2-1-1- مواد مورد استفاده 23
2-1-2- دستگاه¬های مورد استفاده 23
2-2- تهیه¬ی لیگاند¬های باز شیف 23
2-2-1- تهیه لیگاند (L1) 23
2-2-2- تهیه لیگاند (L2) 24
2-2-3- تهیه لیگاند (L3) 24
2-2-4- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L1)2 24
2-2-5- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L2)2 25
2-2-6- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L3)2 25
2-2-7- تهیه نانو ذرات مس از تجزیه¬ی حرارتی کمپلکس-های Cu(L1)2، Cu(L2)2و Cu(L3)2 25
فصل سوم- بحث و نتیجه گیری 27
3-1- مقدمه 28
3-2- تهیه¬ی لیگاند¬های باز شیفL2 ,L1 وL3 28
3-2-1- تهیه لیگاند¬های باز شیف دو¬دندانه¬ای L2 ,L1و L3 28
3-2-2- شناسایی لیگاند¬های باز شیف L2 ,L1وL3 30
3-2-2-1- آنالیز عنصری (CHN) مربوط به لیگاند¬های L1 وL3 30
3-2-2-2- بررسی طیف FT-IR لیگاند¬های باز شیفL2 ,L1 و L3 31
3-2-2-3- بررسی طیف H NMR 1 لیگاند¬های باز شیف L2 ,L1وL3 35
3-2-2-4- بررسی طیف UV-Vis لیگاند¬های باز شیف L2 ,L1 وL3 41
3-2-3- کمپلکس باز شیف Cu(L1)2 43
3-2-3-1- تهیه کمپلکس Cu(L1)2 43
3-2-3-2- شناسایی کمپلکس 2(Cu(L1 44
3-2-3-2-الف- طیف¬سنجی FT-IR 44
3-2-3-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) 44
3-2-3-2-ج- طیف UV-Vis 46
3-2-4- کمپلکس باز شیف 2(Cu(L2 46
3-2-4-1- تهیه کمپلکس 2(Cu(L2 46
3-2-4-2- شناسایی کمپلکس 2(Cu(L2 47
3-2-4-2-الف- طیف¬سنجی FT-IR 47
3-2-4-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) 48
3-2-4-2- ج- طیف UV-Vis 50
3-2-5- کمپلکس باز شیف 2(Cu(L3 50
3-2-5-1- تهیه کمپلکس 2(Cu(L3 50
3-2-5-2- شناسایی کمپلکس 2(Cu(L3 52
3-2-5-2-الف- طیف¬سنجی FT-IR 52
3-2-5-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) 52
3-2-5-2-ج- طیف UV-Vis 54
3-2-6- تهیه¬ی نانو ذرات اکسید¬های مس از تجزیه¬ی حرارتی کمپلکس¬های Cu(L1)2، Cu(L2)2و ……………………………………………………………………………………Cu(L3)2 ....54
منابع و مراجع
فهرست شکل ها
عنوان صفحه
شکل (1-1): واکنش تشکیل باز¬های شیف 2
شکل (1-2): مکانیسم واکنش بین یک گروه کربونیل با آمین نوع اول و تشکیل باز شیف 2
شکل (1-3): ساختار چند نمونه از لیگاند¬های باز شیف 3
شکل (1-4): ساختار N و ׳N - بیس (سالیسیلیدین) اتیلن¬دی-آمین 4
شکل (1-5): ساختار N و ׳N - بیس (3- متوکسی سالیسیلیدین) اتیلن¬دی¬آمین 5
شکل (1-6): ساختار لیگاند شیف باز تک¬دندانه 5
شکل (1-7): لیگاند¬های باز شیف دو¬دندانه 6
شکل (1-8): نمونه¬هایی از لیگاند¬های باز شیف سه¬دندانه 6
شکل(1-9): باز¬های شیف چهار¬دندانه 7
شکل(1-10): باز¬های شیف پنج¬دندانه 8
شکل (1-11): باز¬های شیف شش¬دندانه 8
شکل (1-12): ساختار باز¬های شیف هفت¬دندانه¬ای 9
شکل (1-13): باز¬های شیف ماکروسیکلیک 10
شکل (1-14): سنتز لیگاند باز شیف از دی¬کتون و دی¬آمین با نسبت استوکیومتری (2:2) 11
شکل (1-15): نمونه¬ای از لیگاند باز شیف ] Salen24[ 12
شکل (1-16): مثالی از تهیه کمپلکس باز شیف به روش مک کارتی [31] 13
شکل (1-17): مثالی از تهیه کمپلکس باز شیف به روش تمپلت [29] 14
شکل (1-18): روش سنتز کمپلکس¬های باز شیف سه تایی مس (II) ( Cu(II)(saltrp)(B)] (1, 2)] 18
شکل (1-19): ساختار پیشنهادی لیگاند باز شیف و کمپلکسهای فلزیM=Cu(II), Ni(II), Zn(II))) 19
شکل (1-20): ساختار پیشنهادی لیگاند باز شیف و کمپلکس فلزی مربوطه M=Cu))]51[ 19
شکل (1-21):روش سنتز کمپلکس باز شیف׳N -3-(E))فنیلنآلیلیدن)-[b-2,1] فوران-2-کربوهیدرازید.20
شکل (1-22): روش سنتز کمپلکس شش¬دندانه¬ایN4O2 (M= Co(ӀӀ), Ni(ӀӀ), Cu(ӀӀ), Zn(II)) 21
شکل (3-1): واکنش تهیه لیگاند (L1) 29
شکل (3-2): واکنش تهیه لیگاند (L2) 29
شکل (3-3): واکنش تهیه لیگاند (L3) 30
شکل (3-4): طیف FT-IR مربوط به لیگاند (L1) 32
شکل (3-5): طیف FT-IR مربوط به لیگاند (L2) 33
شکل (3-6): طیف FT-IR مربوط به لیگاند (L3) 34
شکل (3-7): انواع هیدروژن¬های موجود در ترکیب لیگاند (L1) 35
شکل (3-8): طیف NMR مربوط به لیگاند (L1) 36
شکل (3-9): انواع هیدروژن¬های موجود در ترکیب لیگاند (L2) 37
شکل (3-10): طیف NMR مربوط به لیگاند (L2) 38
شکل (3-11): انواع هیدروژن¬های موجود در ترکیب لیگاند (L3) 39
شکل (3-12): : طیف NMR مربوط به لیگاند (L3) 40
شکل (3-13): طیف UV-Vis لیگاند (L1) 41
شکل (3-14): طیف UV-Vis لیگاند (L2) 42
شکل (3-15): طیف UV-Vis لیگاند (L3) 42
شکل (3-16): واکنش تهیه کمپلکس 2(Cu(L1 43
شکل (3-17): طیف FT-IR مربوط به کمپلکس 2(Cu(L1 45
شکل (3-18): : طیفهای UV-Vis مربوط به کمپلکس Cu(L1)2 و لیگاند L1 46
شکل (3-19): واکنش تهیه کمپلکس 2(Cu(L2 47
شکل (3-20): : طیف FT-IR مربوط به کمپلکس 2(Cu(L2 49
شکل (3-21): طیفهای UV-Vis مربوط به کمپلکس 2(Cu(L2 و لیگاند L2 50
شکل (3-22): واکنش تهیه کمپلکس 2(Cu(L3 51
شکل (3-23): طیف FT-IR مربوط به کمپلکس 2(Cu(L3 53
شکل (3-24): طیفهای UV-Vis مربوط به کمپلکس 2( Cu(L3و لیگاند L3 54
شکل (3-25): طیف XRD حاصل از تجزیه حرارتی کمپلکس Cu(L1)2 55
شکل (3-26): طیف XRD حاصل از تجزیه حرارتی کمپلکس 2(Cu(L2 55
شکل (3-27): طیف XRD حاصل از تجزیه حرارتی کمپلکس Cu(L3)2 56
فهرست جداول
عنوان صفحه
جدول (3-1): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) برای لیگاند (L1) 30
جدول (3-2): نتایج حاصل از آنالیز عنصری ((CHN برای لیگاند (L3) 31
جدول (3-3): فرکانس¬های کششی گروه¬هایC=N و C=O مربوط به لیگاند¬هایL2 ,L1 و L3 31
جدول (3-4): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) کمپلکس 2(Cu(L1 44
جدول (3-5): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) کمپلکس 2(Cu(L2 45
جدول (3-6): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) کمپلکس 2(Cu(L3 52
چکیده:
از واکنش 2-هیدروکسی بنزآلدهید، 5-برومو-2-هیدروکسی بنزآلدهید و 2-هیدروکسی-5-نیترو بنزآلدهید و 3-آمینو استوفنون در واکنش¬های جداگانه به¬ترتیب لیگاند¬های باز شیف (E)-2-(3-ایمینواستوفنون) فنول =,L1 4-برومو (E) -2-(3-ایمینواستوفنون) فنول L2=و (E)-2-(3-ایمینواستوفنون)4-نیتروفنولL3= تهیه شده¬اند. سپس واکنش این لیگاند¬ها با استات مس(II) با نسبت مولی 1:2 در متانول (به¬جز L3 در تتراهیدروفوران) تحت تقطیر برگشتی منجر به تشکیل کمپلکس¬های باز شیف Cu(L1)2، Cu(L2)2و Cu(L3)2 شد. لیگاند¬ها وکمپلکس¬های باز شیف تهیه شده توسط آنالیز عنصری (CHN) و طیف سنجی FT-IR، UV-Vis و 1H-NMR مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین تجزیه حرارتی کمپلکس¬ها نیز مورد بررسی قرار گرفت. الگویXRD ، پودر¬های حاصل از این آنالیز تشکیل نانو ذرات اکسید مس با متوسط اندازه ذرات به ترتیب44، 23 و31 نانومتر را نشان داد.
واژگان کلیدی: باز شیف، کمپلکس های مس(Π)
فرمت فایل : WORD (قابل ویرایش)
تعداد صفحات:46
چکیده. ۱
۱)مقدمه و حرکت… ۲
۲)موضوع (مسئله ) تصمیم :. ۸
۳) ساختار مدل.. ۱۲
۱-۳) جمع آوری اطلاعات :. ۱۲
۲-۳) ساختار مدل :. ۱۶
۱-۲-۳- اولین مدل پایگاه دانش :. ۱۷
۲-۲-۳)مدل پایگاه دانش دوم :. ۲۱
۳-۲-۳) مدل مبتنی بر روش :. ۲۳
۳-۳)خلاصه :. ۲۷
۴)مقایسةمدلها :. ۲۸
۱-۴) رویکردهای مقایسه :. ۲۸
۲-۴- مجموعه اطلاعات مقایسه ای :. ۳۱
۳-۴- آزمون همبستگی… ۳۳
آزمون های طبقه بندی… ۳۵
۵- استنتاج ها و رهنمودهای آتی… ۴۱
۱-۵- استنتاج ها :. ۴۱
۲-۵- محدودیت های پروژه:. ۴۲
دلالت ها و تعمیم های آتی :. ۴۴
این مقاله ، مقایسه ای از رویکردهای مدل سازی تصمیم را ارائه می کند . تصمیم مدل سازی شده ، موضوعی است که حسابرسان در واحد مورد رسیدگی در فعالت روزانه اش ، با آن روبرو می شوند . به عنوان مثال ، می توان از ارزیابی ریسک کنترل و ریسک ذاتی در خریدها ، حسابهای پرداختی و چرخة موجودی ها نام برد . موضوع تصمیم ، با استفاده از دو رویکرد متفاوت مدل سازی می شود.
اولاً مدل های پایگاه دانش [۱] ، ودوماً مدلی که با استفاده از زبان برنامه ریزی شده با یک روش رسمی ( مبتنی بر روش )[۲] ایجاد شده است .
هر دو مدل قبل از مقایسة آنها درجهت تعیین اینکه آیا رویکرد ارائه شده به وسیله مدل مبتنی بر روش ، به قدر کافی با مسئله تصمیم در زمینه ریسندگی ، سروکار دارد یا خیر و آیا انعطاف پذیری بیشتری که بوسیلة رویکرد پایگاه دانش ، ارائه شده ، ضروری است یا خیر ، مورد آزمون قرار گرفته اند .
این مقایسه ، نتایج مثبت زیادی در بر دارد ، مدل مبتنی بر روش قادر است تابه طور رضایت بخشی ، به صورت همانند نتایج تصمیم گیرندگان انسانی ( افراد تصمیم گیرنده ) و مدل پایگاه دانش را ایجاد نماید .
این مقاله در صدد است تا مقایسه ای از کاربرد رویکردهای متفاوت مدل سازی تصمیم در یک موضوع حسابرسی ، ازجمله ارزیابی ریسک ذاتی و ریسک کنترل در خریدها، چرخة موجودی ها وحسابهای پرداختی راارائه دهد . دو مدل کمک به تصمیم ، یعنی مدل پایگاه دانش (مدل خبره )و مدل مبتنی بر روش ، برای موضوع تصمیم بکار گرفته می شوند و نتایجی که آنها ایجاد می کنند ،مورد مقایسه قرار می گیرد .
زمان برای تصمیم گیرندگان کمیاب است و منابع گران و پرهزینه هستند . توانایی بکارگیری کامپیوترها برای موضوعات تصمیم گیری ، مزایای بالقوة زیادی در بردارد . جایی که مسائل ، نسبتاً خوب بنیان یافته اند ، رفع امر تصمیم گیری از تصمیم گیرندگان انسانی ، آنها را برای پذیرش و درخواست بیشتر مشاغل ، آزاد خواهد ساخت .
اجرای موفق کار مدل سازی تصمیم ، به انتخاب صحیح ابزار برای کامل نمودن این وظیفه ، بستگی دارد مقاله های قبلی از جمله (Delisione tall (1994) ,Bharadwjetal (1994) , Peters(1989) رویکرد پایگاه دانش را به عنوان روشی مناسب برای ارزیابی ریسک حسابرسی برگزیده اند ، این مقاله درصدد است بررسی نماید که آیا این انتخاب صحیح است یا خیر .
( Weber(1997 به تمایل محققان سیستمهای اطلاعاتی اشاره می کند ، تا توجه آنها را به قدیمی ترین تکنولوژی در دسترس و خسارات رویکردهای توسعه یافته اخیر و امکان بروز زیان در صورت پشتیبانی تئوریکی از کارهایشان ، جلب کند ، بنابراین مطلوبست تاقبل از توجه به پروژة مدل سازی تصمیم گیری ، به رویه های مدل سازی منتشر شده توجه کنیم .
ا ستفاده از کامپیوترها به طوری کلی و مدلهای مبتنی بر سیستمهای پایگاه دانش به طور اخص ، به عنوان یک بخش جدایی ناپذیر از فرآیند حسابرسی ، بیشتر معمول رایج است ، مدارکی بر این روند می توان از طریق منابع و مأخذ اکثر متنهای حسابرسی اخیر و مقاله هایی که به طور خاص با این نکته سروکار دارند ، بدست آورد .
به عنوان مثال ، نشانةاخیر از میزان اهمیتی که دانشگاه وحرفه به سیستم خبره ( مدل پایگاه دانش ) داده اند را از (۱۹۹۵)White می توان دریافت . این مقاله ۱۰۵ سیستم حسابداری آکادمیک را در سطح ایالات متحده بررسی کرد . از این تعداد ۹۶ درصد ، نقش هوش مصنوعی و سیستم خبره را درحسابداری و حسابرسی واحد مورد رسیدگیشان ، پنهان نمودند و ۴۶ درصد به طور مستقیم کاربرد سیستمهای خبره را لمس کردند .
جزوه مشتق 2 مهندس امیر مسعودی در 50 صفحه