لینک دانلود و خرید پایین توضیحات
فرمت فایل word و قابل ویرایش و پرینت
تعداد صفحات: 24
تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی (نظری- تجربی)
پارامتر حلالیت و کسر حجمی می‌باشد که طبق رابطه زیر ارائه می‌گردد.
(4-52)
(4-53)
گرمای تبخیر است
(4-54)
(4-55)
مدل براملی (Bromley)
براملی ]161[ یک مدل تجربی که بسیار ساده بود ارائه داد. این مدل قابل اعمال تا غلظتهای حدود 6 مولال محلول الکترولیت قوی می‌باشد و این مدل تنها دارای یک پارامتر قابل تنظیم می‌باشد که به صورت زیر است:
(4-56)
این معادله فقط یک پارامتر (B) را دارد که وابسته به الکترولیت می‌باشد. رابطه ضریب اسموزیته هم به صورت زیر می‌باشد:
(4-57)
و و
و B یک پارامتر قابل تنظیم می‌باشد
مدل هامر (Hamer)
هامر و وو ]161[ برای ضریب فعالیت و ضریب اسموزیته معادله‌های زیر را ارائه دادند.
(4-58)
(4-59)
که
مقادیر ثابتهای و B و C و D برای الکترولیتهای مختلف با مقایسه ضرایب فعالیت و اسموزی تجربی با مدل به دست می‌آید.
مدل چن (Chen)
چن و همکارانش ]161[، معادله زیرین را برای اندازه‌گیری ضریب فعالیت ارائه دادند.
(4-60)
(4-61)
(4-62)
(4-63)
و معادله برای تخمین ضریب فعالیت به صورت زیر می‌باشد:
(4-64)
(4-65)
(4-66)
که در این معادله به کسر مولی کاتیون و آنیون و حلال به ترتیب اشاره دارند. و مقادیر پارامترها برای هر الکترولیت مثل با مقایسه با تجربی برای هر الکترولیت بدست می‌آید.
مدل میسنر (Meissner)
معادله به صورت زیر برای تخمین ضریب فعالیت توسط میسنر و کوسیک (Kusik) ارائه شد ]161[:
(4-67)
(4-68)
(4-69)
(4-70)
برای معادله بالا است. پارامتر معادله هم q می‌باشد. که با مقایسه با مقادیر تجربی بدست می‌آید. بدست آمدن یک معادله برای محاسبه ضریب اسموزیته از معادله بالا کمی مشکل می‌باشد.
مدل باهه (Bahe)
باهه ]161[ معادله زیر را برای محاسبه ضریب فعالیت ارائه داد:
(4-71)
که برابر با و A در دمای 15/298 درجه کلوین برابر 288941/0 است B پارامتری است که به الکترولیت وابسته است. و C نشان دهنده غلظت الکترولیت است که می‌تواند از مولالیته با استفاده از معادله زیر که توسط هارلزو اون ارائه شد بدست بیاید:
(4-72)
که p1 = 0.997 و مقدار a و b برای الکترولیتهای مختلف متفاوت است باز برای ضریب اسموزیته نمی‌توان با استفاده از معادله بالا معادله‌ای بدست آورد.
مدل گلوکوف (Glueckauf)
گلوکاف ]161[ معادله برای محاسبه و ضریب اسموزیته ارائه داد که به صورت زیر می‌باشد
(4-73)
که
معادله بالا سه پارامتر وابسته به الکترولیت داراد که دوتای آن یعنی و از مقادیر فعالیت بدست می‌ایند. و پارامتر r به صورت زیر می‌باشد.
(4-74)
حجم مولی جزئی الکترولیت و دقت بی‌نهایت حجم مولی آب خالص می‌باشد مقادیر ثابتهای بالا توسط هاردواون ]161[ داده شده است. مقادیر
و hc برای الکترولیتهای مختلف تخمین زده می‌شود.
4-4-2 مدلهای آماری
مدلهایی که بر اساس دیدگاههای مکانیک آماری استوار هستند به طور وسیعی در پیش‌گویی خواص ترمودینامیک محلولهای الکترولیت مورد استفاده قرار می‌گیرد. بر اساس گفته لی و همکارانش ]71[ بر پایه مفهوم ترمودینامیک آماری دو روش جهت مطالعه رفتار و ساختمان مواد وجود دارد یکی استفاده از داده‌های شبیه‌سازی مونت کارلو (Montecarlo) یا حرکتهای مولکولی (Molcalardynamics) و روش دیگر استفاده از معادلات انتگرالی از قبیل (Percus – yevick) یا HNS (Hypernetted chain) می‌باشد. تمام این روشهای مکانیک آماری با در نظر گرفتن
تخمین توابع ترمودینامیکی محلولهای مائی (نظری تجربی)
