کوشا فایل

کوشا فایل بانک فایل ایران ، دانلود فایل و پروژه

کوشا فایل

کوشا فایل بانک فایل ایران ، دانلود فایل و پروژه

دانلود پروژه درباره مدل‌سازی واکنش کاتالیستی اکسایش متانول به فرمالدیید در یک راکتور بستر سیال 13 ص

اختصاصی از کوشا فایل دانلود پروژه درباره مدل‌سازی واکنش کاتالیستی اکسایش متانول به فرمالدیید در یک راکتور بستر سیال 13 ص دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

لینک دانلود و خرید پایین توضیحات

فرمت فایل word  و قابل ویرایش و پرینت

تعداد صفحات: 13

 

مدل‌سازی واکنش کاتالیستی اکسایش متانول به فرمالدیید در یک راکتور بستر سیال

چکیده

تولید فرمالدیید که یکی از ترکیب‌های پرارزش و پرمصرف است به طور معمول از اکسایش کاتالیستی متانول در راکتورهای بستر ثابت به دست می‌آید. در این تحقیق فرایند ذکر شده در راکتور بستر سیال مورد مطالعه قرار گرفته است. بدین منظور یک راکتور بستر سیال به قطر 22 میلیمتر و طول 50 سانتیمتر از جنس فولاد زنگ‌نزن که قابلیت کنترل دما و شدت جریان مواد را داراست ساخته شده است. اثر پارامترهای متفاوت عملیاتی بر عملکرد راکتور بالا مطالعه شده است. نتیجه‌ها با سه مدل سه فازی تطبیق داده شده و میزان دقت مدل‌ها در پیش‌بینی رفتار راکتور مشخص شده است. نتیجه‌ها نشان می‌دهد که تحت شرایط مناسب میزان تبدیل متانول به فرمالدیید تا 89 درصد افزایش می‌یابد و با بالا رفتن سرعت گاز در بستر سیال این میزان کاهش می‌یابد که دلیل آن کاهش زمان اقامت و در نتیجه کاهش تماس متانول با فرمالدیید است. بررسی مدل‌ها نشان می‌دهد که بیشترین انحراف مربوط به مدل Shiau _ Lin با 23 درصد خطا و بیشترین تطابق مربوط به مدل El_Rafai و El_Halwagi با 10 درصد خطا می‌باشد. بنابراین در این واکنش جریان‌های برگشتی به دلیل کوچک بودن قطر راکتور در مقایسه با طول آن از اهمیت کمتری برخوردار است.

مقدمه

بسترهای سیال از جمله دستگاه‌های مهم عملیاتی در فرایندهای شیمیایی هستند که درآنها محدودیت‌هایی از قبیل انتقال حرارت یا نفوذ وجود دارد. از جمله مزایای راکتورهای بستر سیال نسبت به راکتورهای بستر ثابت کنترل دمای بهتر، عدم وجود نقطه‌های داغ در بستر، توزیع یکنواخت کاتالیست در بستر و عمر طولانی کاتالیست است. بنابراین انجام فرایندها در بستر سیال می‌تواند حایز اهمیت باشد. یکی از موارد مهم در بسترهای سیال مدل‌سازی آنهاست. مدل‌سازی راکتورهای بستر سیال ابتدا با نظریه محیط دوفازی آغاز شد. در بین مدل‌های اولیه دوفازی می‌توان از مدل Davidsoin_Harrison نام برد.

در این مدل فاز چگال (امولسیون) و فاز حباب‌های گاز دو فاز مدل را تشکیل می‌دهند و افزون بر این فرض شده است که فاز امولسیون در حداقل سرعت سیالیت باقی می‌ماند و نیز قطر حباب در طول بستر ثابت بوده و واکنش در فاز امولسیون اتفاق می‌افتد و انتقال جرم بین دو فاز صورت می‌گیرد. این مدل بر مبنای اصول هیدرودینامیک بنا شده است ولی جریانهای برگشتی در فاز امولسیون را درنظر نمی‌گیرد. Fryer مدل جریان برگشتی غیر همسو را که بر مبنای مدل بستر حبابی بود ارایه کرد و سرعت جریان برگشتی جامد را برابر با حداقل سرعت سیالیت در نظر گرفت.

مدل سه فازی Kunii و Levenspiel بر اساس اصول هیدرودینامیک بنا شده و بستر از سه ناحیه حباب، ابر و امولسیون تشکیل شده به طوری که دنباله به عنوان بخشی از فاز ابر در نظر گرفته می‌شود. حباب صعود کننده از مدل Davidsoin پیروی می‌کند و فاز امولسیون در شرایط حداقل سیالیت باقی می‌ماند که در آن پارامتر اصلی قطر حباب است که در بستر توزیع می‌شود و یک قطر موثر در طول بستر در نظر گرفته می‌شود. واکنش درجه اول و جریان در فاز حباب، پلاگ در نظر گرفته می‌شود. تبادل جرم بین فازهای حباب _ ابر و ابر_ امولسیون صورت می‌گیرد.

بخش تجربی

مواد شیمیایی

متانول، هپتامولیبیدات آمونیوم، آهن نیترات، بیسموت نیترات از شرکت MERCK و از نوع آزمایشگاهی تهیه و در تمام فرایند از آب مقطر استفاده شد.

تجهیزات و دستگاه‌ها

برای ساخت کاتالیست از هم‌زن آزمایشگاهی با دور قابل تنظیم 50 تا rmp1500 ساخت شرکت طب‌آزما و برای تنظیم شرایط واکنش ساخت کاتالیست از حمام با دمای ثابت مجهز به ترموستات و Ph متر دیجیتال استفاده شد. راکتور مورد استفاده به قطر داخلی 22 میلیمتر و ارتفاع 50 سانتیمتر دارای 5 قسمت مجزا و مجهز به ترموکوپل نوع K برای اندازه‌گیری پروفایل دمایی در طول بستر است. جنس راکتور و تجهیزات آن از جنس فولاد زنگ‌نزن L 316 AISI است. برای گرم کردن هوا از دو کوره سری با توان W 1500 برای هر کدام و برای تبخیر متانول از یک کوره به توان KW 1 به صورت مجزا استفاده شد. سیستم کنترل از نوع PID و حس‌گر دما از نوع K می‌باشد. شماتیک سیستم مورد استفاده در شکل 1 آمده است. نتیجه‌ها با استفاده از SHIMATZU GC 17A تجزیه شد.

شکل ص 61

شکل 1 _ نمای کلی راکتور بستر سیال مورد استفاده

روش آزمایش

برای انجام آزمایش 2 تا 3 گرم کاتالیست را در راکتور قرار داده و سیستم با گاز نیتروژن به مدت 2 ساعت تمیز شد تا شرایط دمایی در سیستم برقرار شود. سپس به آهستگی جریان هوا روی سیستم باز شده و جریان نیتروژن قطع شد سپس به آهستگی جریان متانول ورودی به کوره تبخیر برقرار شد تا میزان متانول به حد مطلوب و مشخص برسد. پس از گذشت 10 دقیقه نمونه‌گیری و تجزیه خروجی از کندانسور انجام و این عمل در فاصله‌های زمانی معین تکرار شد تا خروجی راکتور به شرایط پایدار برسد.

شرایط عملیاتی جریان سیال حبابی

در راکتورهای بستر سیال حرکت رو به بالای حباب‌های گاز سبب اختلاط در فاز امولسیون و ایجاد شرایط همگن در راکتور می‌شود. بنابراین برای برقراری این نظام جریان در راکتور بایستی پارامترهای عملیاتی سیستم تنظیم شود.

از جمله این پارامترها می‌توان به سرعت گاز ورودی اشاره کرد. این سرعت تابعی از اندازه و چگالی ذره‌ها و نیز چگالی گاز سیال‌کننده و برخی پارامترهای فیزیکی دیگر می‌باشد. در تحقیقات حاضر اندازه ذره‌های کاتالیست بین 147 تا 417 میکرومتر و حداقل سرعت سیال‌سازی بین 98 تا 333 سانتیمتر بر ثانیه است. لذا با توجه به شرایط عملیاتی ذکر شده همواره نظام جریان سیال حبابی برقرار بوده است.

نتیجه‌گیری نهایی

اکسایش جزیی کاتالیستی متانول به فرمالدیید به طور عمومی در راکتورهای بستر ثابت انجام می‌شود اما عدم کنترل موثر دما در راکتور و نیز محدودیت اندازه ذره‌ها، مشکل‌های افت فشار یا مقاومت‌های نفوذی را در پی دارد. همچنین نتیجه‌های به دست آمده در مطالعه حاضر نشان می‌دهد که واکنش‌هایی مانند تبدیل متانول به فرمالدیید به سادگی و با بازده بالا در راکتورهای بستر سیال قابل اجراست. نتیجه‌های بررسی حاضر حاکی از آن است که راکتورهای بستر سیال محتوی ذره‌های ریز کاتالیست اکسید آهن _ اکسید مولیبیدن، به علت ایجاد تبدیل بالای متانول، سطح تماس مطلوب، گزینش‌پذیری مناسب و ساییدگی اندک ذره‌ها، بهترین شرایط عملیاتی را برای اکسایش متانول به فرمالدیید فراهم می‌آورد. بسترهای سیال دارای بازده پایین‌تری نسبت به بسترهای ثابت هستند اما مزایای فراوان این بسترها آنها را عنوان انتخابی برجسته و ممتاز نسبت به بسترهای ثابت درآورده است. مناسب‌ترین مدل برای تطبیق داده‌های تجربی در این مطالعه EL_Rafai و El_ Halwagi است. نتیجه‌های به دست آمده از این سیستم نشان می‌دهد که تحت شرایط مناسب میزان تبدیل متانول به فرمالدیید در محدوده مورد بحث تا 89 درصد افزایش می‌یابد. نتیجه‌ها نشان می‌دهد که بالا رفتن سرعت گاز در بستر سیال باعث کاهش میزان تبدیل می‌شود و این مساله به دلیل کاهش زمان اقامت و در نتیجه کاهش تماس متانول با فرمالدیید است. نتیجه‌های بررسی مدل‌ها نشان می‌دهد که بیشترین انحراف مربوط به مدل Shiau و El_Halwagi، بیشترین تطابق با داده‌ها را با 10 درصد خطا دارد. بنابراین می‌توان نتیجه گرفت که در واکنش تبدیل متانول به فرمالدیید جریان‌های برگشتی اهمیت کمتری دارند و این موضوع منطقی است زیرا قطر راکتور در مقایسه با طول آن کوچک است و این مساله بیانگر عدم وجود جریان‌های برگشتی است.

بهینه‌سازی پویای راکتور شکست حرارتی اتیلن دی کلرید

چکیده

در تحقیق حاضر بررسی مختصری روی روش‌های متفاوت بهینه‌سازی دینامیکی صورت گرفته است. در ادامه بهینه‌سازی دینامیکی راکتور شکست حرارتی اتیلن دی کلرید برای تولید وینیل کلرید (مونو پلیمر PVC ) مورد بررسی قرار گرفته است. راکتور حاضر یک راکتور جریان قالبی است. در این مساله به جای استفاده از توابع هدف وابسته به زمان از تابع وابسته به طول راکتور استفاده شده است. تابع هدف در اینجا در بیشینه‌سازی میزان تولید VCM در انتهای راکتور است. قیدهای موجود نیز معادله‌های دیفرانسیل حالت سیستم است. در نهایت با بررسی های صورت گرفته از روش پونتریاگین برای حل مساله بهره گرفته شده است. برای این کار در


دانلود با لینک مستقیم


دانلود پروژه درباره مدل‌سازی واکنش کاتالیستی اکسایش متانول به فرمالدیید در یک راکتور بستر سیال 13 ص

دانلود مقاله کامل درباره واکنش جانشینی هسته دوستی

اختصاصی از کوشا فایل دانلود مقاله کامل درباره واکنش جانشینی هسته دوستی دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

لینک دانلود و خرید پایین توضیحات

فرمت فایل word  و قابل ویرایش و پرینت

تعداد صفحات: 5

 

واکنش جانشینی نوکلئوفیلی آلیناتیک

/

 نگاه اجمالی

واکنش جانشینی نوکلئوفیلی یکی از مهمترین واکنشهای شیمی آلی است که بسیاری از ترکیبات آلی مهم ، با این روش سنتز می‌شوند. جانشینی نوکلئوفیلی ، ابزار کار در سنتز شیمی آلی است و هرگاه که موضوع تعویض یک گروه عاملی با گروه عاملی دیگر مطرح شود، از این روش استفاده می‌شود. این واکنش جزو واکنشهای گسست ناجور است، یعنی در اثر شکستن یا تشکیل پیوند ، جفت الکترون ، روی یکی از اجزا است. این واکنش ، در محلول انجام می‌شود و حلال نقش مهمی در انجام آن دارد و با توجه به ساختار واکنش دهنده‌ها از طریق دو مکانیسم پیش می‌رود. 

تعاریف اولیه

سوبسترا

ترکیبی که واکنش جانشینی روی آن انجام می‌شود و با ویژگی حضور گروه ترک کننده در آن شناخته می‌شود. 

گروه ترک کننده

گروهی که از کربن جدا شده ، جفت الکترون را با خود می‌برد که معمولا باز ضعیفی است. 

واکنشگرهای نوکلئوفیل

واکنشگرهای بازی پُر الکترون که تمایل دارند به هسته کربن حمله کنند. هنگامیکه این حمله به جانشینی می‌انجامد، واکنش را جانشینی هسته دوستی (نوکلئوفیل) می‌نامند. ترکیباتی مانند آلکیل هالیدها که دارای یک گروه ترک کننده خوب با خصلت بازی ضعیف مانند یون هالید هستند، در حضور یک هسته دوست قوی واکنشهای جانشینی نوکلئوفیلی را انجام می‌دهند. بعنوان مثال در واکنش /گروه برمید ترک کننده زوج الکترون مشترک با کربن را با خود می‌برد و یون هیدروکسید ، زوج الکترون مورد نیاز برای اتصال به کربن را با خود می‌آورد. 

مکانیسم واکنش جانشینی هسته دوستی

واکنش جانشینی هسته‌ دوستی از طریق دو مکانیسم پیش می‌رود. 

واکنش جانشینی نوکلئوفیلی دو مولکولی یا درجه 2 ( / )

واکنش / با واکنش کلی / که در آن :RX ، سوبسترا و :/ ، نوکلئوفیل است. در این واکنش ، سرعت به غلظت سوبسترا و نوکلئوفیل وابسته است و مرحله تعیین کننده سرعت ، شامل برخورد دو جزء است. 

/

واکنشهای / در یک مرحله صورت می‌گیرند و نوکلئوفیل از قسمت مثبت مولکول برخلاف جهت گروه ترک کننده حمله می‌کند و واکنش با وارونگی کامل پیکربندی است. اگر سوبسترای مورد استفاده فعال نوری باشد محصول نیز فعال نوری خواهد بود. این واکنشها فضا گزین و فضا ویژه هستند. 

عوامل مؤثر در واکنش /

ممانعت فضایی

در واکنش / چون در مرحله تعیین کننده سرعت ، نوکلئوفیل به سوبسترا حمله می‌کند، هر چه ممانعت فضایی اطراف کربن حامل گروه ترک کننده کمتر باشد، واکنش سریعتر انجام می‌گیرد. بعنوان مثال در آلکیل هالیدها ، ترتیب واکنش‌پذیری در واکنش / به این صورت است: 

/با بیشتر شدن تراکم در اطراف کربن حامل گروه ترک کننده ، قسمت پشت مولکول یعنی جایی که حمله صورت می‌گیرد، غیر قابل دسترس می‌شود. این تراکم بالا بویژه در حالت گذار ، بر اثر برهم‌کنشهای بین گروههای مختلف ، باعث بالا رفتن انرژی حالت گذار و پایین آمدن سرعت واکنش می‌شود. 

نوکلئوفیل

چون سرعت واکنش به سرعت سوبسترا و نوکلئوفیل وابسته است، افزایش غلظت در هر یک از آنها باعث بیشتر شدن سرعت واکنش می‌شود. معمولا باز قوی ، هسته دوست قوی‌تر و باز ضعیف ، گروه ترک کننده بهتری است. 

واکنشهای جانشینی نوکلئوفیلی یک مولکولی ( / )

در این واکنشها ابتدا سوبسترا به آهستگی تفکیک می‌شود، یک کربوکاتیون ایجاد می‌کند و سپس نوکلئوفیل به کربوکاتیون حمله کرده ، با آن پیوند ایجاد می‌کند که این مرحله بسیار سریع است. 

/

/

در این واکنش سرعت واکنش فقط به غلظت سوبسترا بستگی دارد و مرحله تعیین کننده سرعت تشکیل کربوکاتیون است. در این واکنش ، بعلت ایجاد کربوکاتیون مسطح ، نوکلئوفیل می‌تواند از هر طرف به کربوکاتیون حمله کند، بنابراین محصول واکنش مخلوطی از انانتیومرها خواهد بود. 

عوامل مؤثر در /

نوع کربوکاتیون

چون تشکیل کربوکاتیون ، مرحله تعیین کننده سرعت است، هرچه کربوکاتیون ایجاد شده پایدارتر ‌باشد، سریعتر تشکیل شده ، در نتیجه سرعت واکنش افزایش می‌یابد. ترتیب پایداری کربوکاتیونها به این صورت است: 

/

/

گروه ترک کننده

چون در مرحله تعیین کننده سرعت ، گروه ترک کننده جدا می‌شود و هر چه ترک کننده باز ضعیف‌تری باشد ترک کننده بهتری خواهد بود. 


دانلود با لینک مستقیم


دانلود مقاله کامل درباره واکنش جانشینی هسته دوستی

دانلود مقاله کامل درباره اثر دما بر سرعت واکنش

اختصاصی از کوشا فایل دانلود مقاله کامل درباره اثر دما بر سرعت واکنش دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

لینک دانلود و خرید پایین توضیحات

فرمت فایل word  و قابل ویرایش و پرینت

تعداد صفحات: 2

 

اثر دما بر سرعت واکنش

سرعت واکنش های شیمیایی با افزایش دما افزایش می یابد . این اثر  در واکنش های گرماگیر و هم در واکنش های گرماده دیده می شود . زیرا بر اثر زیاد شدن دما حرکت های مولکولی سریع تر شده و تعداد برخورد های مولکولی در واحد زمان بیشتر می شود . ولی وقتی که دما از 25 درجه به 35 درجه سانتی گراد می رسد سرعت متوسط مولکولها فقط 2%زیاد می شود در حالی که همان افزایش دما موجب می شود سرعت واکنش تقزیبا 200 تا 300 درصد افزایش یابد . علت این است که افزایش دما تعداد کل برخوردها یا فرکانس برخورد ها را افزایش می دهد ولی به طور عمده تری تعدا د برخورد های موثر یا کارا را زیاد میکند.

منحنی توزیع انرژی مولکولی ماکسول وبولتسمان این موضوع را به روشنی نشان می دهد . در این شکل منحنی توزیع انرژی مولکولی در دمای پائئن T1 و دمای بالای T2 رسم شده است . حداقل انرژی لازم برای انجام واکنش در شکل مشخص شدهاست و سطح زیر منحنی نشانگر کسری از مولکولهاست که این انرژی را دارند همانطور که روشن است در دمای T2 کسر بزرگتری از مولکولها دارای این حداقل انرژی می باشند در دمای T1 عده مولکولهایی که انرژیی برابر یا بیشتر از این مقدار دارند متناسب با سطح a زیر منحنی T1 است . ولی در دمای T2 عده مولکولهایی که انرژی کافی برای برخوردهای موثر دارند به مقدار زیاد افزایش یافته است و متناسب با سطح a+ b است . بنابراین افزایش دما اساسا به این جهت موجب افزایش سرعت واکنش می شود که نسبت برخوردهای موثر افزایش می یابد و زیاد شدن عده کل برخورد ها در واحد زمان عاملی است که اهمیت کمتری دارد  از نظر ریاضی نیز می توان تاثیر دما را بر سرعت یک واکنش توجیه کرد:ثابت سرعت یک واکنش برابراست با :به این معادله A مقدار ثابتی ایت که خاص واکنش مورد مطالعه است و e مبنای لگاریتم طبیعی است (178/2) و Ea انرژی فعالسازی واکنش است و R ثابت عمومی گازهاست که درصورتی که انرژی فعالسازی برحسب کالری بیان شود R برابر 98/1 cal / mol . k میباشد و T نیز دمای گاز برحسب درجه کلوین می باشد .ضریب e Ea / RT کسری از مولکولها را نشان میدهد که انرژی هایی برابر یا بزرگتر ازانرژی فعالسازی Ea دارند واز قانون توزیع ماکسول و بولتزمن بدست می آیند بنابراین هر عاملی که این ضریب را بزرگ کند به طور حتم سبب افزایش سرعت واکنش میشود . چون دما در مخرج کسر قرار دارد با بزرگ شدن دما توان eافزایش می یابد و موجب بیشتر شدن سرعت واکنش می شود . در واقع چون رابطه K و T نمایی است تغییر کوچکی در T موجب تغییر بزرگی در K می شود . 

نکته 1 : تاثیر دما در واکنش هایی که انرژی فعالسازی بزرگی دارند بیشتر است  

نکته 2 : تاثیر دما بر سرعت در دماهای پایین بیشتر است


دانلود با لینک مستقیم


دانلود مقاله کامل درباره اثر دما بر سرعت واکنش

مقاله ترشوندگی گرافیت تا سرباره وسینتیک واکنش

اختصاصی از کوشا فایل مقاله ترشوندگی گرافیت تا سرباره وسینتیک واکنش دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

مقاله ترشوندگی گرافیت تا سرباره وسینتیک واکنش


 مقاله ترشوندگی گرافیت تا سرباره وسینتیک واکنش

لینک پرداخت و دانلود در "پایین مطلب"

 فرمت فایل: word (قابل ویرایش و آماده پرینت)

 تعداد صفحات:30

ترشوندگی گرافیت تا سرباره وسینتیک واکنش

قسمت اول، سینتیک و مکانیسم واکنش احیای Feo مذاب

w.Siddigi,B.Bhoi,R.K.Paramguru, V.sahaj walla, and O.Ostrvski این نوشته، نتایجی در رابطه با سینتیک ومکانیسم کاهش Feo با گرافیت ارائه می دهد، این اطلاعات از تحقیقات تجربی(آزمایشی) در مورد ترشوندگی گرافیت با سرباره مذاب حاوی Feo بدست آمده اند. نرخ احیا Feo با اندازه گیری میزان گاز Co حاصل از کاهش Feo تعیین می شود. وآزمایش ها با تجهیزات یکسانی در روش قطره چبنده انجام می گیرد.Sessile drop opparatos واکنش احیاء با تماس مستقیم سرباره و گرافیت شروع می شود. Co تولید شده و به درون قطره سرباره مذاب پخش می شودو با عث کف کردن سرباره می شود احیاء بیشتر Feo اغلب از طریق احیا غیرمستقیم ادامه می یابد. مشخص شده است که نرخ احیا به میزان Feo ابتدایی بستگی دارد.

افزایش دما ،نرخ واکنش بالا می برد. واکنشی با انرژی اکیتواسیون 112.18 kg mol ای نتایج نشان میدهند که احتمالا، انتقال Feo  به فاز سرباره مذاب آهسته ترین مرحله است. (در زمانی که کار انجام می شد، Dr,Dr,Mr,Dr در مدرسه علوم مهندسی ،‌دانشگاه sydney 2.52 ,New svth wales استرالیا بودند و Dr در آزمایشگاه محلی f510B Bhrbonewar هند بوده است. نوشته در 1999 Dec 16 رسید و در 20 April 2000 پذیرش شد.


دانلود با لینک مستقیم


مقاله ترشوندگی گرافیت تا سرباره وسینتیک واکنش

پروژه استفاده از بورو سولفوریک اسید به عنوان اسید جامد در واکنش بیجینیلی. doc

اختصاصی از کوشا فایل پروژه استفاده از بورو سولفوریک اسید به عنوان اسید جامد در واکنش بیجینیلی. doc دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

پروژه استفاده از بورو سولفوریک اسید به عنوان اسید جامد در واکنش بیجینیلی. doc


پروژه استفاده از بورو سولفوریک اسید به عنوان اسید جامد در واکنش بیجینیلی. doc

 

 

 

 

 

 

 

نوع فایل: word

قابل ویرایش 70 صفحه

 

مقدمه:

حلال از دیرباز در واکنش های شیمیایی رایج بوده است و شیمیدانها واکنش های شیمیایی را در حضور حلال ، حتی بدون اینکه دلیلی برای این کار داشته باشند انجام می دادند و درک این مسئله که بسیاری از واکنش های شیمیایی در غیاب حلال انجام پذیرند ، برایشان سخت بود .

امروزه به اثبات رسیده است که بسیاری از واکنش های شیمیایی در فاز جامد و بدون استفاده از حلال ، حتی با راندمان های بالاتر و گزینش پذیری بیشتری نیز انجام پذیرند . استفاده از حلال در انجام واکنش های شیمیایی معایبی دارد که از آن جمله می توان به آلودگی محیط زیست ، وقت گیر بودن ، سمی بودن برخی از حلال های آلی و مشکل بودن جداسازی محصول اشاره نمود . در حالی که واکنش های بدون حلال از مزایایی نظیر تسهیل در جداسازی ، هزینه های پایین تر ، انرژی کمتر ، گزینش پذیری بیشتر و انجام یک فرایند ساده تر برخوردارند که عوامل بسیار مهمی جهت انتخاب یک روند برتر در صنعت و آزمایشگاه به شمار می روند .

یکی از اهداف سنتزهای آلی بدون حلال جلوگیری از مضرات ناشی از استفاده از حلال های سمی و کاهش خطرات  زیست محیطی است که در راستای برنامه های زیست محیطی سازمان ملل می باشد . با استفاده بهتر از کاتالیزورها ، کاهش مراحل سنتری ، استفاده از امواج ماوراء بنفش و مایکروویو و غیره می توان باعث تسهیل در انجام واکنش ها شد وهمچنین استفاده از حلالهای سمی در شیمی آلی را با انجام این فرایندها فراموش نمود .

 

فهرست مطالب:

فصل اول : مباحث تئوری

1 – 1 ) مقدمه ای بر سنتزهای بدون حلال

1– 2 )  انجام واکنش ها در غیاب حلال    

1 – 2 – 1 ) مثال هایی از واکنش های در غیاب حلال

1 – 2 – 1 – 1 ) واکنش های احیا

1 – 2 – 1 – 2 ) واکنش های اکسایش

1 – 2 – 1 – 3  ) تشکیل پیوند کربن – کربن

1 – 3 )واکنش های چند جزئی

1 – 3 – 1 ) مروری گذرا بر سیر تکاملی  واکنش های چندجزئی

1 – 4 ) واکنش های چندجزئی با ترکیبات کربونیل دار

1 – 4 – 1 ) واکنش مانیخ    

1 – 4 – 2 ) واکنشهای بیجینلی

1 - 4 – 3 ) واکنش بوچلر- برگر

1 –4 – 4 )واکنش جی والد

1 –4 -5) سنتز هانتیچ

1 – 4 – 6 ) واکنش کاباچنیک 

1 – 4-7 ) واکنش استریکر

1 – 4 – 8 ) واکنش کایندلر

1 – 4 – 9 ) واکنش پاسرینی

1 – 4 – 10 ) واکنش یوگی

1 – 5 ) واکنش تراکمی چند جزئی بیجینلی

1 – 5 – 1 ) مطالعات و بررسی های مکانیسم واکنش بیجینلی

1 – 5 – 2 ) شرایط واکنش بیجینلی

1 – 6 ) واکنش های بیجینلی نا متقارن

فصل دوم : فعالیتهای آزمایشگاهی

2 – 1 ) مواد و وسایل مورد استفاده

2 – 2 ) روش تهیه بورسولفوریک اسید تثبیت شده بر روی بستر سیلیکاژل

2 – 3 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید

،اتیل استو استات و اوره

2 – 3 – 1 )واکنش تراکمی بنزالدهید،اتیل استواستات و اوره

2 – 3 – 2 )واکنش تراکمی 2 کلرو بنزالدهید ،اتیل استواستات و اوره 

2 – 4 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید ، اتیل استو استات و تیو اوره

2 – 4 – 1 )واکنش تراکمی 2 هیدروکسی بنزالدهید ،اتیل استواستات و تیو اوره

2 – 4 – 2 ) واکنش تراکمی 5 برومو 2 هیدروکسی بنزالدهید، اتیل استواستات و تیو اوره

2 – 5 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید ، استیل استون واوره

2 – 5 – 1 )واکنش تراکمی سینام بنزالدهید ،  استیل استون و اوره

2 – 5 – 2 ) واکنش تراکمی 2 برمو بنزالدهید ، استیل استون و اوره

2 – 6 ) روش عمومی انجام واکنش تراکم چند جزئی بیجینلی بین آلدهید، استیل استون و تیو اوره

2 – 6 – 1 )واکنش تراکمی 4 سیانو بنزالدهید ، استیل استون و تیو اوره

2 - 6 – 2 )واکنش تراکمی 4 کلرو بنزالدهید ، استیل استون و تیو اوره

فصل سوم : بحث و نتیجه گیری

3 – 1 )تحلیل و بررسی نتایج حاصل از تراکم بیجینلی در حضور بورسولفوریک اسید به عنوان یک اسید جامد ، در شرایط بدون حلال3 – 2 ) انجام واکنش تراکمی بین الدهید های آروماتیک ، اتیل استو استات ، و اوره

3 – 3 ) انجام واکنش تراکمی بین الدهید های آروماتیک ، اتیل استو استات ، و تیو اوره

3 – 4 ) انجام واکنش تراکمی بین الدهید های آروماتیک ، استیل استون و اوره

3 – 5 ) انجام واکنش تراکمی بین آلدهید های آروماتیک ، استیل استون  و تیو اوره

3 – 6 ) نتیجه گیری

طیف هاو مراجع

 

منابع ومأخذ:

[ 1 ]. Toda , F . ; synlett , 1993 , 303 .

[ 2 ] . Clark , H . ; Rhodes , Rs . c , clean systhesis using Inorganic solid catalysts and supported Reagents , 2000

[ 3 ] . Toda , F . ; 1933 , 303

[ 4 ] . Hajipour , A . R . ; Emall akpour . s . ; synth . , Commun , 2001 , 31,1177 .

[ 5 ] . Kaboudin , B . ; Tetrahedron lett , 2000 , 41 , 3169 .

[ 6 ] . yoshi zawa , K . ; Toyota , S . ; Toda . F . ; Tetrahedron Lett , 2001 , 42 , 7983 .

[ 7 ].WWW.organic-chemistry.org

[8].Tye,H .;Whittaker.;P.Biomol .Chem,2004,2,813-815.

[9] Biginelli , p . ; Gazz , chim . tal , 1893 , 23 , 360-413 .

[ 10 ] . Folkers , k . ; Johnson , T.B . ; J , Am . Chem . soc , 1933 , 55 , 3781 – 3791 .

[ 11 ] . Sweet . F.S . ; Fissekis . J.D . ; J . Am . Chem  . soc , 1973 , 95 , 8741-8749 .

[ 12 ] . Ehsan , A . ; Karimullah , Pakistan J . Sci . Ind . Res , 1967 , 10 , 83 – 85 .

[ 13 ] . Bose , D.S . ; Fatima , L . ; Mereyala . H . B . J . org . chem. , 2003 , 68 , 587 – 590 .

[ 14 ] . peng , J . ; Deng , y . ; Tetrohedron lett ,  2001 , 42 , 5917 – 5919 .

[ 15 ] . peng . , J . ; Deng , y.Q . ; youji Huaxue , 2002 , 22 , 71 – 73

[ 16 ] . Hu , E . H . ; sidler , D . R . ; Dolling , U . H , ; J

[ 17 ] . Lu , j . ; Bai , y . J . ; wang  z . j . ; yang , B . ; Ma , H . R , Tetrahedron lett , 2000 , 41 , 9075 – 9078

[ 18 ] . Bai , y . j . ; Lu , j . ; Guo , Y. H . ; wang , z . j . ; Ma , H . R , chin . J . chem. , 2002 , 20 , 681 – 687 .

[ 19 ] . L u , j . ; Ma , H . R , ; Li , W . H , chin . j . org . chem. , 2000 , 20 , 815 – 818 .

[ 20 ] . Lu , j . ; Chen , W . Y. ; He cheny Huaxue , 2001 , 9  , 462 – 464 .

[ 21 ] . Baai , y . ; Lu . j . ; synthesis ,2002 , 466 – 470 .

[ 22 ] . Lu , j . ; chen . w . y . ; Bai . y . j . ; Li . w . H , youji Huaxue , 2002 , 22 , 788 – 792 .

[ 231 ] Ma , y . ; Qian , c . ; wang , L . M . ; yang . M , J . org . chem , 2000 , 65 , 3864 – 3868 .

[ 24 ] . wang , L . C . ; Qian , H . T . ; Ma , y , synth , Commun , 2003 , 33 , 1459 – 1468 .

[ 25 ] . Don doni , A . ; Massi , A . ; sabatini , s . ;  Tetro hedron Lett , 2002 , 43 , 5913 – 5916 .

[ 26 ] . Chen , R . F . ; Qian , C . T . ; chin . j . chem. , 2002 , 20 , 427 – 430 .

[ 27 ] . Ranu , B . C . ; Hajra , A . ; jana , U , J . org . Chem , 2000 , 65 , 62 70 – 6272 .

[ 28 ] Fu . N . y . ; youn , F . y . ; Cao . z . ; wang , s . w . wang  , j . T . ; peppe , C . ; Tetrahedron 2002 , 58 , 4801 – 4807

[ 29 ] . Shanmuam . p . ; Annie , G .; perumal , p . T . ; J . Hetrocycl . chem. . 2003 , 40 , 879 – 883 .

[ 30 ] . Baruah , p.p . ; Gadhwal , s . ; projapati , D . ; Sandhu , J . S . ; chem. . lett . 2002 , 1038 – 1039 .

[ 31 ] . Maiti , G . ; kandu , p . ; Guin , C . ;  Tetra hedron Lett . 2003 , 44 , 2757 – 2558 .

[ 32 ] . Lu , j . ; Bai , y . j . ; Guo , y . ; wang , z . J . ; Ma , H . R . ; chin . j . chem. . 2002 ,20 . 681 – 687 .

[ 33 ] . Roma linga , k . ; vijayalaksh mi , p . ; Kaimal , T . N . B .; syn lett . 2001 , 863 – 865 .

[ 34 ] . yadav , j . s . ; Reddy , B.V.S . ; srinivas , R . ; venu gopal , c . ; R amalingam , T . ; synthesis . 2001 , 1341 – 1345

[35].Kumar,K.A.;Kasthuraiah,M.;Reddy,C.S, ;Tetrahedron Lett .2001,42,7873-7875.

[36]. Reddy,C.V.;Mahesh,M.;RaJu,P.V.K.;Babu,T.R.;Reddy.V.V.N.;Tetrahedron Lett,2002,43,2657-2659.

[37].Paraskar,A.S.;Dewkar,G.K.;Sudaliaa,G.K.S.;Tetrahedron Lett,2003,44,3305-3308.

[38].Gohain,M,;PraJapati,D.,Sandhu.J.S.;Synlett ,2004,235-238.

[39].Varala,R.,Alam,m.m.,Adapa,S.R.;Synlett,2003,67-70.

[40].Bose ,D.S.;Fatima,L.;Mereyala,H.B.;J.org.Chem,2003,68,587-590.

[41].Sabitha,G.;Reddy,G.S.K,;Reddy ,K.B.;yadav,J.S,TetrahedronLett,2003.44,6497-6499.

[42].Xu,H.;Wang,Y.G.;Chin.J.Chem,2003,21,427-430.

[43].Xu,H.,Wang,Y.G,Ind .J.Chem,2003,42B,2604-2607.

[44]. Xu,H.,Wang,Y.G,J.Chem.Res.S,2003,377-379.

[45].Zhang ,X.;Fan,X.;Zhang,Y.;J.Chem.Res.S,2002,436-438.

[46].Bigi,F.;Carloni,S.;Frullati,B.;Maggi.R.;Sartori,G.;Tetrahedron Lett ,1999,40,3465-3468.

[47].Kidawi,M.;Sapra,P.;Synth.Commun,2002,32,1639-1645.

[48].Zhang,T.S.;Zhang ,S.L.;Zhang,S.Y.;Guo,J,J.;Li,T.S.;J.Chem.Res.s,2002,37-39.

[49].Li,J.T.;Han,J.F.Yang,J.H.;Li,T.S.;Ultrasonice.Sonochem,2003,10,119-122.

[50].Reddy,K.R.;Reddy,C.V.;Mahesh,M.;RaJa,P.V.K.;Reddy,V.V.N.;Tetrahedron Lett,2003,44,8173-8175.

[51].Jin,T.S.;Zhang,S.L.;Li,T.S.;Synth.Commun,2003,32,1847-1851.

[52].Tu,S.J.;Fang,F.;Miao,C.B.;Jiang,H.;Shi,D.Q.;Jiegou Huaxue,2003,22,617-619.

[53].Kappe,C.O.;Tetrahedron 1993,49,6937-6963.

[54].Kappe,C.O.;Falsone,S.F.;Synlett,1998,718-720.

[55].Kappe,C.O.;Kumar,D.;Varma ,R.S .;Synthesis ,1999,1799-1803.

[56].Foroughifar,N.;Mobini khaledi,A.;FathineJad iJirandehi,H.;Phosphorus,Sulful,Silicon Relat.Elem,2003,178,1241-1246.

[57].Sabitha,G.;Kumar,G.S.K.;Reddy,C.S.;Yadav,J.S.;Synlett, 2003,858-860.

[58].Zavyalov,S.I.;Kulikova,L.B.;ZH,Khim Farm.;1992,26,116-117.

[59].Bose,D.S.;Kumar,R.K.;Fatima,L.;Synlett,2004,279-282.

[60].Fang,F.;Tu,S.;Miao,C.;Jiang,H.;Feng,y.;Y.;Shi,D.;Wang,X.;TetranedronLett, 2003,44,6153-6155.

[61].Fang,F.;Jiang ,H.;Li,T.J.;Zhu,S.L.;Zhang.x.J.;Xuzhou Shifan Daxue xuebao,Ziran Kexueban,2003,21,75-78.

[62].Tu,S.;Fang,F.;Zhu,S.;Li,t.;Zhang,x.;Zhang ,Q.;Synlett,2004,537-539.

[63].Tu,S.;Fang ,F.;Miao,C.;Jiang,H.;Shi,D.;Wang ,X.;J.Chem.Res.s,2003,544-545.

[64].Shanmugam ,P.;Permal ,P.T.;J.Chem.Res.s,2003.601-602.

[65].Folkers,K.;Johnso,T.B.;J.Am.Chem.Soc,1933,55,3781-3791.

[66].Kappe,C.O.;J.org.chem,1997 ,62,7201-7204.

[67].Banerjee,K.;Mitra,A.K.;J.Ind.chem.Soc .2003,80,51-52.

[68].Xue.S.;Shen,Y.C.;Li,Y.L.;Shen,X.M.;Guo,Q.X.;ChineseJ .org .chem.2002,20,385-389.

[69].Kidawi,M.;Sapra,P.;Synth.Commun.2002,32,1639-1645.

[70].Choudhary,V.R.;Tiliu,V.H.;Narkhede,V.S.;Borate,H.B.;Warkharkar,R.D.;Catal.Commun.2003,4,449-453.

[71].Li,J.T.;Han,J.;F.;Yang.H.J.;Li,T.S.Vltrasonics Sonochem.2003,10,119-1220.

[72].Yadav.J.S.;Reddy,B.V.S.;Reddy,K.B.;RaJ,K.S.;Prasad,A.R.;J.Chem .Soc.;Perkin.Trans.2001,1939-1941.

[73].Perez,R.;Beryozkina,T.;Zbruyev,O.I.;Hass.W.;Kappe,C.O.;Combo,J.; Chem.2002,4,501-510.

[74].Wipf,p.;Cunningham,A.;Tetrahedron Lett.1995,36,7819-7822.

[75].Xia M.;Wang,Y.G.;Tetrahederon Lett.2002,43,7703-7705.

Xia,M.;Wang,Y.G.;Synthesis,2003,262-266.

  1. Eynde,J.J.;Watte,O.;Arkivoc.2003,4,93-101.

[76].Abdel-Fattah,A.A.A,Synthesis.2003,2385-2362.

[77].Taguchi,H.;Yazawa,H.;Arnett,J.F.;Kishi,Y,Tetrahedron Lett .1977,627-630.

[78].Kishi,Y,Hetrocycle 1980,14,1477-1495.

[79].Mcdonold,A.I.;Overman ,L.E,J.org.Chem.1999,64,1520-1528.

[80].Franklin,A.S.;Ly,S.K.;Mackin,G.H.;Overman,L.E.;Shaka.A.J.J.Org.Chem. 1999,64,1512-1519.

[81].Cohen.F.;Overman ,L.E.;LY,S.K.;,Org.Lett,1999.1,2169-2172.

[82].Overman .E.;Rabinowitz,M.H.;Renhwe,P.A.;Am,J.Chem.Soc.1995,117,2657-2658.

[83].Coffy.D.S.;Mcdonald.A.I.;Overman,L.E.;Stappenback.;Am,Chem .Soc.1999,121,6944-6945.

[84].Coffy,D.S.;Overman,L.E.;Stappen beck,F.;Am.J.Chem.Soc,2000,122,4909-4914.

[85].Coffy,D.S.;Mcdonald,M.H.;Renhowe,P.A.;Am,J.Chem.Soc .2000,122,4893-4903.

[86].Coffy,D.S.;Overman.L.E.;Am,J.Chem.Soc.2001,123,10782-10783.

[87].Overman,L.E.;Wolfe,J.P,J.org.Chem.2001,66,3167-3175.

[88].Cohin,F.;Collins,S.K.;Overman,L.E,Org.lett.2003,5,4485-4488.

[89].Kappe,C.O.;Eur.J.Med Chem.2000,35,1043-1052.

[90].Tu.S.J.;Fang.;Miao.C.B.;Jiang ,H.;Shi,D.Q,ChineseJ.Chem.2003,21,706-709.


دانلود با لینک مستقیم


پروژه استفاده از بورو سولفوریک اسید به عنوان اسید جامد در واکنش بیجینیلی. doc