کوشا فایل

کوشا فایل بانک فایل ایران ، دانلود فایل و پروژه

کوشا فایل

کوشا فایل بانک فایل ایران ، دانلود فایل و پروژه

دانلود مقاله کامل درباره ترمودینامیک تشکیل ذرات کاتالیست Ni برای رشد نانو لوله های کر

اختصاصی از کوشا فایل دانلود مقاله کامل درباره ترمودینامیک تشکیل ذرات کاتالیست Ni برای رشد نانو لوله های کر دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

لینک دانلود و خرید پایین توضیحات

فرمت فایل word  و قابل ویرایش و پرینت

تعداد صفحات: 15

 

ترمودینامیک تشکیل ذرات کاتالیست Ni برای رشد نانو لوله های کربنی

خلاصه:

پارامترهای ترمودینامیکی وابسته به اندازه نظیر انرژی آزاد گیبس، انتالبی و انرژی برای گذار از نانو فیلم Ni به ذرات کاتالیست Ni به منظور پیش درآمدی بر رشد نا لوله های کربنی بررسی شده است. در این تحقیق ما معاملات مشتق شده از دمای ذوب نانو ذرات وابسته به اندازه را بر اساس کارای قبلی خود بررسی کرده ایم. با استفاده از این یافته های ترمودینامیکی دریافت می شود که قطر ذرات Ni سه برابر بیشتر از ضخامت فیلم اصلی است. حداقل ضخامت فیلم لازم برای تبدیل نانو فیلم به نانو ذره از روی اندازه بحرانی و پایدار Ni تبدیل شده به نانو ذره Ni بدست می آید. پیش بینی های ما در توافق وبی با نتایج آزمایشگاهی است.

مقدمه:

در سالهای اخیر به خاطر کاربرد وسیع و خواص بی نظیر نانو لوله های کربنی توجه زیادی به مکانیزم ساخت و تشکیل نانو لوله های کربنی می شود، یکی از روشهای مرسوم برای تشکیل نانو لوله های کربنی تجزیه بخار شیمیایی(CVD) است که این ساختار گرانیتی بر روی سطح فلز حدودا در دمای زیر در تجزیه کربن که بصورت گازی است شکل می گیرد در این فرایند معمولا نانو ذرات کاتالیست ابتدا بر روی سطح بوسیله عملیات حرارتی فیلم نازک رسوب کرده، تشکیل می شوند که این نانو ذرات در جوانه زنی و تشکیل نانو لوله های کربنی شرکت می کنند. اندازه اولیه و تحرک کاتالیست می تواند بطور مشخصی بر تشکیل و پیکربندی نانو لوله های کربنی و دیگر نانو لوله ها یا نانو وایرها تاثیر بگذارد.

ترمودینامیک پایه برای تشکیل نانو ذرات کاتالیست توسط jiang et al بیان شده است که یک مدل برای پیش بینی شرایط یک بعدی برای تبدیل نانو فیلم Ni به نانو ذره Ni و سپس تشکیل نانو ذرات و پوشانده شدن با یک ردیف کربن پیشنهاد کرده است. اساس این مدل و بررسی ها بر تبعیت اندازه از نقطه ذوب نانو ذرات است پیش بینی می شود که شعاع ذرات تبدیل شده 5/1 برابر بزرگتر از ضخامت فیلم اولیه است. Liang et al ترمودینامیک تشکیل نانو ذرات را بوسیله فرایند جوانه زنی وابسته به شکل و حالت ماده(جامد، مایع یا گاز) منبع است که در گزارشات قبلی مورد بررسی قرار نگرفته اند.

در این کار پارامترهای ترمودینامیکی نظیر آنتالپی، انتروپی و انرژی آزاد گیبس برای مدل کردن اندازه بحرانی و پایدار نانو ذرات Ni در نظر گرفته شده اند. این پارامترهای ترمودینامیکی برای پیش بینی تشکیل نانو ذرات Ni از حمام مذاب و منبع فیلم نازک مورد استفاده قرار می گیرند.

در اینجا بررسی دمای ذوب به عنوان تابعی از اندازه بر مبنای کارهای قبلی در نظر گرفته شده است و نتایج با داده های آزمایشگاهی و گزارشات دیگر مقایسه شده اند.

2- مدل و بحث:

1-2: پارامترهای ترمودینامیکی نانو ذره و نانو فیلم:

تغییرات کلی انرژی آزاد(G) برای تشکیل یک جامد از مایع طی فرایند جوانه زنی شامل دو بخش انرژی حجمی و تغییرات انرژی سطحی است.

(1)

g: تغییرات انرژی آزاد گیبس مولی(وابسته به دما) برای تشکیل جامد از مایع

V2: حجم مولی A: مساحت : انرژی سطحی فصل مشترک جامد/مذاب

می توان گفت:

(2)

چون در اینجا ترمودینامیک حالت تعادل بررسی می شود Hm آنتالپی ذوب و Sm انتروپی انجماد(با علامت مخالف) است.

Hm , Sm بصورت زیر محاسبه می شوند:

انتروپی ذوب حداقل شامل سه بخش است: وضعیتی، ارتعاشی و الکتریکی. اگر نوع پیوند شیمیایی در گذار از حالت جامد/مذاب تغییر نکند جز الکتریکی آنقدر کوچک است که قابل چشم پوشی است، جزء وضعیتی هم برای کاتالیست های فلزی و آلی قابل چشم پوشی است. بنابراین روی هم رفته می توان گفت انتروپی و آنتالپی مولی ذوب برای کاتالیست های فلزی و آلی(Sm , Hm) بصورت زیر بیان می شود.

(3)

و

(4)

R: ثابت گازها Tm: دمای ذوب C: ثابت

Sm , Hm: به ترتیب آنتالپی و انتروپی ارتعاشی

کارهای مختلفی برای نشان دادن اینکه دمای ذوب تابعی از اندازه است انجام شده است. در کار قبلی ما بطور گسترده وابستگی دمای ذوب نانو ذرات به اندازه بصورت زیر بیان شد:


دانلود با لینک مستقیم


دانلود مقاله کامل درباره ترمودینامیک تشکیل ذرات کاتالیست Ni برای رشد نانو لوله های کر

دانلود پایان نامه بررسی فعالیت و انتخاب پذیری کاتالیست های اکسایشی- کاهشی (Redox)

اختصاصی از کوشا فایل دانلود پایان نامه بررسی فعالیت و انتخاب پذیری کاتالیست های اکسایشی- کاهشی (Redox) دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

دانلود پایان نامه بررسی فعالیت و انتخاب پذیری کاتالیست های اکسایشی- کاهشی (Redox)


دانلود پایان نامه بررسی فعالیت و انتخاب پذیری کاتالیست های اکسایشی- کاهشی (Redox)

بررسی فعالیت و انتخاب‌پذیری کاتالیستهای اکسایشی- کاهشی (Redox) در فرآیند زوج شدن اکسایشی متان در راکتور بستر سیال

 

 

 

 

 

لینک پرداخت و دانلود *پایین مطلب*

فرمت فایل:Word (قابل ویرایش و آماده پرینت) + به همراه نسخه PDF

تعداد صفحه:101

فهرست مطالب :

چکیده                                                                                                                        1

پیش گفتار                                                                                                                    3

فصل اول

1-1- مقدمه                                                                                                                4

1-2- زوج شدن اکسایشی متان                                                                                    6

1-3- مکانیزم واکنش                                                                                                  9

1-4- کاتالیست‌های فرآیند زوج شدن اکسایشی متان                                                     13

     1-4-1- فلزات قلیایی و قلیایی خاکی                                                                         15

     1-4-2- لانتانیدها و اکتنیدها                                                                                    15

     1-4-3- فلزات واسطه                                                                                              16

1-5- راکتورهای فرآیند OCM                                                                                    16

     1-5-1- راکتور بستر ثابت                                                                                         17

     1-5-2- راکتور غشایی                                                                                             19

     1-5-3- راکتور بستر سیال                                                                                       20

فصل دوم: سیال سازی

2-1- مقدمه                                                                                                               22

2-2- پدیده سیالیت                                                                                                    22

2-3- نمودار افت فشار در مقابل سرعت                                                                        25

2-4- رفتار مایع مانند یک بستر سیال                                                                          28

2-5- مزایا و معایب بسترهای سیال برای عملیات صنعتی                                               28

     2-5-1- مزایا                                                                                                           28

     2-5-2- معایب                                                                                                        29

2-6- درهم آمیختن و بهم پیوستن ذرات در دمای بالا                                                     30

2-7- انواع سیالیت گازی بدون حمل ذرات                                                                     31

2-8- طبقه بندی Geldart از ذرات                                                                             32

 

فصل سوم: زوج شدن اکسایشی متان در راکتور بستر سیال

3-1- مقدمه                                                                                                               35

3-2- تاثیر دما و ترکیب خوراک گاز                                                                              36

3-3- اثر سرعت گاز                                                                                                   39

3-4- اثر ارتفاع بستر                                                                                                 41

3-5- اثر اندازه ذرات                                                                                                   44

3-6- اثر حضور اتان در خوراک                                                                                    45

3-7- اثر رقیق کردن بستر کاتالیستی با جامد بی‌اثر روی عملکرد راکتور                          46

3-8- عوامل دیگر                                                                                                      47

     3-8-1- اثر ماکزیمم قطر حباب                                                                                47

     3-8-2- اثر دما در بخش بالایی بستر                                                                        47

     3-8-3- اثر توزیع خوراک اکسیژن و طراحی توزیع کننده ثانوی                                   48

فصل چهارم: فعالیتهای تجربی

بررسی واکنش زوج شدن اکسایشی متان روی کاتالیست Mn/Na2WO4/SiO2                  50

4-1- روش ساخت کاتالیست                                                                                        50

4-2- تعیین مشخصات کاتالیست                                                                                 51

4-3- بررسی خاصیت اکسایشی- کاهشی کاتالیست در حالت گذرا                                  51

4-4- بررسی عملکرد کاتالیست                                                                                   55

4-5- بررسی کاتالیست از دید سیالیت                                                                          56

4-6- سیستم تست عملکرد کاتالیست در فرآیند زوج شدن اکسایشی متان                     57

     4ـ6ـ1ـ بخش خوراک دهی                                                                                       57

     4-6-2- نوع راکتور آزمایشگاهی                                                                               59

4-7- سیستم آنالیز                                                                                                    60

4-8- کالیبراسیون سیستم آزمایشگاهی                                                                      61

     4-8-1- کالیبراسیون کنترل کننده‌ جریان جرمی (MFC) و روتامتر                             62

     4ـ8ـ2ـ کالیبراسیون دستگاه GC                                                                           63

     4-8-3- ارائة نمونة محاسبات کالیبراسیون و نتایج حاصل از بررسی عملکرد                 63

     4-8-4- محاسبات درصد تبدیل متان، انتخاب‌پذیری محصولات و موازنه کربن               64

     4-8-4-1- درصد تبدیل متان                                                                                   64

     4-8-4-2- انتخاب‌پذیری محصولات                                                                          65

     4-8-4-3- موازنه کربن                                                                                           66

فصل پنجم: نتایج و بحث

5-1- نتایج تعیین مشخصات کاتالیست                                                                          68

5-2- نتایج بررسی خاصیت اکسایشی- کاهشی کاتالیست                                               69

5-3- نتایج تست عملکرد کاتالیست                                                                            77

     5-3-1- اثر دما                                                                                                       77

     5-3-2- اثر دبی خوراک                                                                                           80

     5-3-3- اثر ترکیب خوراک                                                                                      86

فصل ششم: نتیجه‌گیری و پیشنهادات                                                                       88

مراجع                                                                                                                          91

پیوست‌ها                                                                                                                     96

ضمیمه – الف                                                                                                               96

ضمیمه – ب                                                                                                                 98

چکیده :

در این تحقیق فرآیند زوج شدن اکسایشی متان روی کاتالیستهای دارای خاصیت اکسایشی- کاهشی در راکتور بستر سیال بررسی شد. بدین منظور کاتالیست Mn-Na2WO4/SiO2 بعنوان یک کاتالیست دارای خاصیت اکسایشی- کاهشی انتخاب شد. بمنظور بررسی خاصیت فوق در این کاتالیست آزمایشهای حالت گذرا طراحی و انجام شد. سپس به بررسی شرایط مختلف واکنشی روی این کاتالیست در راکتور بستر سیال پرداختیم.

در آزمایشهای حالت گذرا خوراک متان بدون حضور اکسیژن در فاز گاز به صورت یک تغییر پله‌ای روی کاتالیست فرستاده شد و واکنش زوج شدن اکسایشی متان مورد برسی قرار گرفت. خروجی راکتور توسط دو سیستم GC و GC-MS مورد آنالیز قرار گرفت. اثر دماهای مختلف عملیاتی در میزان تولید محصولات زوج شدن نشان داد که کاتالیست مزبور دارای خاصیت اکسایشی- کاهشی است و با افزایش دمای بستر کاتالیستی میزان تحرک اکسیژن شبکه افزایش یافته و بدین ترتیب افزایش در تولید محصولات را شاهد خواهیم بود. اکسیداسیون مجدد بستر کاتالیستی با اکسیژن و تکرار آزمایشها و نتایج دلیل خوبی در تأیید خاصیت اکسایشی-کاهشی کاتالیست است.

در بخش دوم آزمایشهای حالت گذرا در دو دمای 800 و oC850 و با همان شرایط قبلی تکرار شد و درصد تبدیل متان، درصد مولی اجزاء و انتخاب‌پذیری محصولات مورد بررسی قرار گرفت. مشاهده شد که ابتدا میزان تبدیل متان بالا است و سپس با کاهش اکسیژن کاتالیست و همچنین کاهش سرعت در اختیار قرار دادن آن، میزان تبدیل متان کاهش قابل توجهی می‌یابد.

با توجه به نمودار اجزای مولی محصولات بر حسب زمان در زمانیکه میزان تبدیل بالا است عمده محصولات واکنش زوج شدن C2H6 , C2H4 است. به عبارت دیگر در دقایق اولیه انتخاب پذیری C2+ بالا است ولی با گذشت زمان انتخاب‌پذیری افت محسوس داشته و امکان تشکیل CO روی کاتالیست افزایش می‌یابد. تغییرات فوق در دمای oC850 بدلیل سهولت در اختیار قرار گیری اکسیژن کاتالیست شدیدتر است.

سپس تستهای بررسی عملکرد در راکتور بستر سیال و در شرایط مختلف عملیاتی مورد بررسی قرار گرفت. اثر دمای بستر کاتالیستی، سرعت ظاهری گاز ورودی (دبی حجمی خوراک) و میزان اکسیژن در خوراک ورودی روی بازده و انتخاب‌پذیری کاتالیست پارامترهایی عملیاتی مورد تحقیق بودند و در نهایت مقایسه بین عملکرد بستر ثابت و سیال در شرایط یکسان انجام شد. هنگام انجام فرآیند OCM در بستر سیال، دستیابی به شرایط همدما که اساساً بواسطه اختلاط معکوس فاز جامد می‌باشد، ممکن شد. بالاترین بازده C2+ بدست آمده در راکتور بستر سیال در حدود 9/21% (سرعت ورودی گاز= cm/s 3/4 (دبی حجمی خوراک= sccm478)، دمای بستر کاتالیستی= °C870، 1=Air/ CH4و وزن کاتالیست= g5/3) بود. انتخاب‌پذیری C2+ با افزایش دما هم برای بستر سیال و هم برای بستر ثابت افزایش می‌یابد ولی در گستره دمایی وسیعی از تغییرات دمایی تقریباً ثابت و همواره در بستر سیال بیشتر از بستر ثابت است.

افزایش سرعت ورودی گاز (دبی خوراک) ورودی از 1/2 تا cm/s 1/12 (240 تا sccm 1355) باعث کاهش درصدتبدیل و انتخاب‌پذیری C2+ به ترتیب از مقدار 1/27% به 1/6% و 9/67% به 5/61% می‌شود (1=Air/CH4 و دمای بستر کاتالیستی= °C850).

کاهش میزان اکسیژن موجود در خوراک باعث افزایش انتخاب‌پذیری C2+ از 3/55% به 6/71% و کاهش درصد تبدیل متان از 2/32% به 6/25% می‌شود.

کلمات کلیدی:

زوج شدن اکسایشی متان- راکتور بستر سیال - کاتالیست-اکسایشی کاهشی- حالت گذرا

پیش­گفتار

متان جزء اصلی گاز طبیعی است که امروزه بعنوان سوختی پاک و نسبتاً ارزان بکار می‌رود. حجم عظیم گاز طبیعی در جهان که حدود 17% آن در کشور ایران است و همچنین مزایای اقتصادی بسیار بالای تبدیل متان به دیگر سوختها و یا مواد شیمیایی با ارزش‌تر، سبب گردیده تحقیقات گسترده‌تری نسبت به گذشته در طی دو دهه اخیر بر روی روشهای تبدیل متان به سوختهای هیدروکربنی مایع، اتیلن، دی متیل اتر، متانول و ... متمرکز گردد. همچنین به دلیل غیر اقتصادی بودن انتقال گاز طبیعی به مراکز مصرف دور دست، تبدیل متان به مواد واسطه پتروشیمیایی و هیدروکربنهای مایع که به فرآیندهای OCM و GTL موسوم است، از دیر باز از اهمیت بسزایی برخوردار بوده است. گاز طبیعی، در آغاز هزاره سوم، دومین منبع انرژی ارزان موجود در جهان بوده و فراروانی و در دسترس بودن نسبی این گاز دلائل متقاعد کننده‌ای برای گسترش تحقیقات پیرامون این منبع می‌باشد. از طرفی نیاز جهانی به متانول و اتیلن بعنوان دو محصول عمده مطلوب ناشی از تبدیل گاز طبیعی، روزبه روز در حال افزایش بوده و امکان تولید اتیلن از متان، توجه مراکز تحقیقاتی دانشگاهی و صنعتی متعددی را جلب نموده است.

فرآیند تبدیل مستقیم متان به سایر مواد شیمیایی، به فرآیند زوج شدن اکسایشی متان (Oxidative Coupling of Methane) موسوم است که در آن متان با اکسیژن به اتان و اتیلن تبدیل می‌گردد که اتان هم به نوبه خود به اتیلن تبدیل می‌شود. محصولات ناخواسته اکسید‌های کربن هم طی این فرآیند تولید می‌شوند.

این فرآیند از سال 1980 مورد توجه قرار گرفت و کاتالیست‌های فراوانی جهت افزایش بازدهی این واکنش به کار گرفته شد. اما علاوه بر نوع کاتالیست، نوع راکتور و نحوه خوراک‌دهی تأثیر زیادی روی بازده و عملکرد این فرآیند دارد که در فصل اول این پایان نامه به طور مختصر روی انواع کاتالیستهای مورد استفاده و همچنین راکتورهای بکار گرفته شده بحث خواهیم کرد.

اما از عمده‌ترین موانع در توسعه فرآیند زوج شدن اکسایشی متان تولید دمای بالا در حین واکنش و بالتبع کاهش انتخاب‌پذیری نسبت به محصولات مطلوب است. بنابراین، محققین تلاش کردند تا با بکارگیری مهندسی واکنشها و طراحی راکتورهای مناسب جهت رفع این مشکل برآیند. یکی از این پیشنهادها بکار‌گیری راکتور‌های بستر سیال بود که در فصل دوم به مبانی مهندسی سیال سازی و در فصل سوم به تاریخچه علمی استفاده از این راکتور در فرآیند OCM پرداخته شده است.

فصل چهارم به توضیح روشهای انجام آزمایش‌ها اختصاص یافت. به دلیل اهمیت خاصیت اکسایشی- کاهشی کاتالیست در بهبود انتخاب‌پذیری محصولات اتان و اتیلن در این فرآیند، کاتالیست مورد استفاده در این تحقیق از میان کاتالیستهایی که دارای بالاترین بازده بوده و دارای خاصیت اکسایشی- کاهشی باشد انتخاب شد. به این ترتیب کاتالیست مورد نظر Mn-Na2WO4/SiO2 انتخاب شد که در فصل پنجم در ابتدا نتایج حاصل از بررسی خاصیت اکسایشی- کاهشی این کاتالیست آورده شده است و سپس به بررسی عملکرد واکنش زوج شدن اکسایشی متان در راکتور بستر سیال روی کاتالیست مزبور پرداخته شده است. نقش پارامترهای مهم عملیاتی مثل دمای بستر کاتالیستی، سرعت ورودی گاز (دبی حجمی خوراک) و غلظت اکسیژن در خوراک ورودی در راکتور بستر سیال مورد بررسی قرار گرفت و با کارهای قبلی مقایسه شد.

در فصل ششم، نتایج حاصل جمع‌بندی می‌شود و در نهایت پیشنهادهایی برای ادامه تحقیقات ارائه می‌شود.

در پایان فهرست منابع مورد استفاده آورده شده است و بدنبال آن پیوست‌ها شامل مثال‌های روش‌های محاسباتی استفاده شده و جزئیات محاسبات مربوط به ساخت گاز نرمال و کالیبره کردن دستگاه کروماتوگراف گازی آورده شده است.

و...

NikoFile


دانلود با لینک مستقیم


دانلود پایان نامه ارشد رشته شیمی - مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت

اختصاصی از کوشا فایل دانلود پایان نامه ارشد رشته شیمی - مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت دانلود با لینک مستقیم و پرسرعت .

دانلود پایان نامه ارشد رشته شیمی - مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت


دانلود پایان نامه ارشد رشته  شیمی - 	 مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت  

مقاوم سازی کاتالیست های FCC در مقابل عوامل کاهش دهنده فعالیت (ترکیبات حاوی عناصر واسطه )

خلاصه پایان نامه:

 در سال های اخیر، به دلیل کاهش ذخایر سبک جهان و افزایش مداوم نیاز به بنزین،صنعت نفت توجه زیادی به کراکینگ کاتالیستی خوراک های سنگین مانند ته مانده برج تقطیر (اتمسفریک و خلاء ) نموده است .اما مشکل اصلی این خوراکی های سنگین وجود مقدارهای فراوان کمپلکس های آلی – فلزی پورفیرینی فلزهای وانادیوم ، نیکل و ... است . که همین مساله کاربرد آنها را محدود کرده است،چرا که در طی فرایند کراکینگ ، این کمپلکس شکسته شده و سموم نیکل و وانادیوم بر جای مانده باعث تخریب ساختار بلوری زئولیت Y موجود در کاتالیستی کراکینگ می شود و درنتیجه فعالیت و درصد بنزین حاصل از آن کاهش پیدا می کند .

در طی این کار تحقیقاتی ،در مرحله اول به منظور بررسی اثر سموم وانادیوم و نیکل و عمل آوری هیدروحرارتی در کاهش کارایی کاتالیست های کراکینگ،دو نوع از نمونه های کاتالیستی با تلقیح مصنوعی کاتالیست تازه با ترکیب های حاوی کمپلکس های آلی-قلزی پورفیرینی نیکل و وانادیوم تحت خلاء تهیه و سپس با عمل آوری هیدروحرارتی در یک راکتور با بستر ثابت به منظور شبیه سازی از محیط واقعی احیا کننده (ریجنریتور) در واحد صنعتی کراکینگ تهیه شدند.سپس هر دو نوع از نمونه های تهیه شده به وسیله تکنیک های XRF،AAS،XRD بررسی شدند.سپس یک سری نمونه حاوی سموم فلزی و ترکیبی از منیزیم(اسپنیل منیزیم آلومینات) و افزون بر آن یک سری نمونه دیگر حاوی سموم فلزی و ترکیبی از قلع تهیه شدند.در نهایت جهت بررسی خواص اثر سموم فلزی بر کارایی کاتالیست ،تمام نمونه های کاتالیستی تهیه شده در مرحله اول و دوم به وسیله آزمایش های راکتوری در سیستم بستر سیال (مشابه آنچه که در فرایند FCC بالا برنده (رایزر) در مقیاس صنعتی صورت می گیرد)از نقطه نظر میزان تبدیل و گزینش پذیری نسبت به انواع فراورده های فرایند FCC مورد بررسی قرار گرفتند.


دانلود با لینک مستقیم

عنوان پایان نامه : بررسی فعالیت کاتالیست های دو فلزی بر پایه ZSM-5 در واکنش کاتالیستی متان به بنزن‎

اختصاصی از کوشا فایل عنوان پایان نامه : بررسی فعالیت کاتالیست های دو فلزی بر پایه ZSM-5 در واکنش کاتالیستی متان به بنزن‎ دانلود با لینک مستقیم و پرسرعت .

عنوان پایان نامه : بررسی فعالیت کاتالیست های دو فلزی بر پایه ZSM-5 در واکنش کاتالیستی متان به بنزن‎


عنوان پایان نامه :  بررسی فعالیت کاتالیست های دو فلزی بر پایه ZSM-5 در واکنش کاتالیستی متان به بنزن‎

رح مختصر : در این پایان نامه واکنش آروماتیزاسیون متان و تبدیل مستقیم آن به بنزن روی کاتالیست های مولیبدن و تنگستن بر پایه زئولیت ZSM-5 در دمای 088 درجه سانتی گراد بررسی شد. کاتالیست های مورد نظر به روش تلقیح نمک فلزی روی زئولیت با درصدهای وزنی مختلف بین 2 تا 8 درصد ساخته شدند. شناسایی کاتالیست ها بوسیله تکنیک های XRD و FTIR انجام و ساختار آن ها قبل و بعد از واکنش بررسی شد. همچنین فعالیت و درصد تبدیل کاتالیست ها و گزینش پذیری محصولات بدست آمده اندازه گیری شد. نتایج بدست آمده نشان داد که با افزایش مقدار فلز روی سطح کاتالیست درصد تبدیل متان به بنزن افزایش می یابد. مقایسه درصد تبدیل کاتالیست ها نشان می دهد که کاتالیست های مولیبدن فعالیت و پایداری بیشتری دارند و هر چه میزان مولیبدن در کاتالیست بیشتر باشد درصد تبدیل و نیز فعالیت کاتالیست بیشتر می شود. با افزایش مقدار فلز روی کاتالیست درصد تبدیل افزایش می یابد. این مسأله اثبات می کند که فعال سازی اولیه متان روی سایت های فلزی کاتالیست انجام می شود. این فعال سازی منجر به انجام واکنش های بعدی و تولید بنزن نهایی می شود. این شرایط تأییدی بر مکانیسم دو عاملی است. این مکانیسم دو عاملی شامل دو مرحله است: ( شکستن هومولیز پیوند C-H و تشکیل رادیکال CH3 . و سپس اتیلن 2 ) حلقه زایی گونه های اتیلنی در حضور سایت های اسیدی درون کانال های ZSM-5 . بررسی واکنش روی پایه مزوحفره ای HMS نشان داد که هیچ گونه محصول آروماتیک تولید نشد. این نشان می دهد که افزایش قطر کانال های پایه باعث کاهش احتمال حلقه زایی می شود.

 فهرست :

چکیده

فصل اول

کلیات تحقیق

 بیان مسأله

 ضرورت انجام تحقیق

 اهداف تحقیق

 متغیرهای تحقیق

 فهرست واژه های کلیدی و اصطلاحات

فصل دوم

پیشینه تحقیق

  واکنش هیدروکربن های سبک روی سطوح کربیدی فلزات واسطه

  هیدروکربنهای خطی

  مولکول های C‌

  مولکول های C و C‌

  واکنشهای ایزومریزاسیون هیدروکربن های خطی

  هیدروکربن های حلقوی

  آروماتیک ها

 واکنش مولکول های اکسیژن دار

  الکل ها

  کربن دی اکسید

  واکنش با مولکول های گوگرددار

  تیوفن

 آلکان تیول

واکنش HDS روی سطوح کربیدی

واکنش مولکولهای نیتروژن دار

آمونیاک

نیتریل ها

واکنشهای HDN روی کربیدها

واکنش آروماتیزاسیون متان و تبدیل آن به بنزن

تاریخچه

مکانیسم های ارائه شده

 نقش پایه

استفاده از کربید تنگستن در تکنولوژی پیل سوختی

 همبستگی واکنش پذیری سطح با خواص الکترونی

 شباهت ها و اختلافات بین سطوح TMC و فلزات گروه Pt

 مدل سازی نظری خواص سطحی

فصل سوم

روش تحقیق

تهیه کاتالیست ها

ساخت کاتالیست های تنگستن و مولیبدن بر پایه ZSM

شناسایی کاتالیست

  سیستم راکتوری

  واکنش دهیدروآروماتیزاسیون متان

فصل چهار

متجزیه و تحلیل داده ها

  شناسایی کاتالیست

  درصد تبدیل و گزینش پذیری محصولات

 بررسی نقش قطر کانال های پایه

فصل پنجم

بحث، نتیجه گیری و پیشنهاد ها

منابع و مآخذ


دانلود با لینک مستقیم

پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی

اختصاصی از کوشا فایل پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی دانلود با لینک مستقیم و پرسرعت .

پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی


پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی

این فایل در قالب ورد وقابل ویرایش در 90 صفحه می باشد .

پایان نامه طراحی کاتالیست هیدروکراکینگ برشهای سنگین نفتی


چکیده

    با توجه به سنگین شدن منابع نفت کشور , نقش مهم فرآیندهای شکست , بیش از پیش نمایان می‌شود یکی از این فرآیندها هیدروکراکینگ می‌باشد , که به علت امتیازات زیاد از اهمیت بیشتری برخوردار است. این فرآیند کاتالیستی , حجم انبوهی از کاتالیستهای مصرفی در پالایشگاهها را به خود اختصاص داده و میزان مصرف کاتالیست آن در ایران , حدود 350 تن در سال می‌باشد.

    دراین پروژه , ساخت کاتالیست این فرآیند مورد نظر بوده است که با توجه به جهت گیری فرآیند هیدروکراکینگ در ایران برای تولید فرآورده‌های میان تقطیر , نسبت به ساخت کاتالیست بر پایه سیلیکاآلومینای آمورف و با استفاده از فلزات نیکل – مولیبدن ,مبادرت شده است.

    ساخت پایه سیلکاآلومینا , با روش هم ژل سازی , بر اساس ترکیب آلومیناسل و سیلیکاسل انجام شد. در جریان ساخت پایه , مشخص شد که تنظیم پارامترهای عملیاتی نظیر pH , تأثیر بسزایی بر بافت نهایی پایه دارد.

    پس از بدست آوردن شرایط بهینه پایه , روشهای مختلف ساخت کاتالیست مورد آزمایش قرار گرفت و خصوصیات فیزیکی و شیمیایی کاتالیست ساخته شده , با کاتالیست تجاری مقایسه گردید. در انتها , کاتالیست ساخته شده با استفاده از روش مخلوط کردن که ساده‌ترین و مقرون به صرفه ترین روش است , آماده گردید و جهت تست راکتوری انتخاب شد. تست راکتوری در شرایط مختلف دما و فشار انجام گردید و نتایج بدست آمده با نتایج حاصل از کاتالیست تجاری مورد                مقایسه قرار گرفت.

 

عنوان                                                                             …..صفحه

مقدمه …….……………………………………………………………………………..1

بخش اول : مباحث نظری……….….…………………………………………………….3

فصل 1) فرآیند هیدروراکینگ.….….……………………………………………………….4

  • تاریخچه فرآیند ….…....………………………………………………………4
  • معرفی فرآیند…..…..………………………………………………………….5
  • انواع فرآیند……...……………………………………………………………6

   1-3-1) فرآیند یک مرحله‌ای ….……………………………………………………..6

   1-3-2) فرآیند دو مرحله‌ای ……....…………………………………………………7

  • راکتورها و بستری‌های کاتالیستی فرآیند……...…………………………………8
  • واکنشها و مکانیزم آنها …..…...………………………………………………10

   1-5-1) واکنشها ….……………………………………………………………….10

  1-5-2) مکانیزم واکنش‌ها …………………………………………………………...12

فصل2) کاتالیست‌های هیدروکرانیگ …..…..………………………………………17

2-1) مقدمه ……...…………………………………………………………………17

2-2) روشهای متداول ساخت کاتالیست……..…………………………………………19

    2-2-1) رسوب گیری و مخلوط کردن .……...……………………………………..19

    2-2-2) شکل دهی ….…..………………………………………………………20

   2-2-3) خشک کردن و کلسیناسیون ……..…………………………………………21

    2-2-4) تلقیح .…....………………………………………………………………22

2-3) کاتالیستهای فرآیند هیدروکراکینگ …...…………………………………………23

   2-3-1) جزء زئولیتی .…..…………………………………………………………..24

   2-3-2) اجزا غیر زئولیتی ….….……………………………………………………25

   2-3-3) جزء فلزی ….……………………………………………………………...30

2-4) روشهای مختلف ساخت کاتالیست‌های هیدروکراکینگ…….………………………..33

   2-4-1) مخلوط کردن …...…………………………………………………………33

   2-4-2) هم ژل سازی ……..………………………………………………………..33

   2-4-3) تلقیح .…………………………………………………………………….34

   2-4-4) تبادل یونی(تلقیح بااثر متقابل فلزوپایه) ..….………………………………….35

   2-4-5) مخلوط کردن نمک مولیبدن-تلقیح نیکل…..…………………………………36

بخش دوم : بررسی‌ها و عملیات آزمایشگاهی ….……………………………………37

فصل3)ساخت پایه کاتالیست…...…………………………………………………...38

   3-1) مراحل ساخت سیلیکاآلومینا….…..……………………………………………38

  3-1-1) مراحل ساخت سیلیکاآلومینا….……………………………………………38

  3-1-2) شستشوی ژل سیلیکاآلومینا………………………………………………..39

  3-1-3) خشک کردن ژل …..…………………………………………………….40

  3-1-4) اکسترود کردن و عملیات حرارتی نهایی….…………………………………40

3-2) عملیات آزمایشگاهی …………………………………………………………….43

3-3) جمع بندی ….…………………………………………………………………45

3-4) پارامترهای بررسی شده هنگام ساخت سیلیکاآلومینا…,,……………………………45

  3-4-1) تأثیرpH ژل سیلیکاآلومیناروی مشخصات بافتی آن…………………………..45

  3-4-2) تأثیرزمان پیرکردن ژل سیلیکا آلومینادر7=pHروی مشخصات بافتی آن….,……45

  3-4-3) تأثیر مقدار سدیم , روی  سطح سیلیکاآلومینا…,……………………………45

فصل 4) ساخت کاتالیست …………………………………………………………..46

  4-1) عملیات آزمایشگاهی ,….…………………………………………………….46

  4-1-1) تلقیح همزمان ,,…….……………………………………………………46

  4-1-2) مخلوط کردن نمک مولیبدن-تلقیح نیکل…...………………………………46

  4-1-3) مخلوط کردن ……………………………………………………………47

    4-2) جمع بندی …….……………………………………………………………48

فصل 5) بررسی عملکرد کاتالیست …………………………………………………53

  5-1) شرح دستگاه و عملیات ………………………………………………...……53

  5-2) محاسبه درصد تبدیل,گزینش پذیری محصولات میان تقطیرو بازده…...………….59

 

 

 

مقدمه

         نفت خام , مخلوط پیچیده ایست از هیدروکربنهای مختلف گروههای پارافینی , نفتی و آروماتیک , علاوه بر این در نفت خام مقادیر کمی نیز ترکیبات گوگرددار , نیتروژن‌دار و فلزاتی نظیر نیکل و وانادیم وجود دارد.

         در نقطیر نفت خام بر اساس فاصله جوش , برشهای مختلف بدست می‌آید. برشهایی که در دمای کمتر از oC180 می‌جوشند , به عنوان « برشهای سبک» در نظر گرفته می‌شوند. برشهایی که دردمای بین oC180 تا oC360 می‌جوشند , «مواد میان نقطیر 1»  می‌باشد و برشهای با نقاط جوش بالاتر از oC360 « برشهای سنگین » نامیده می‌شوند. برشهای مختلف حاصل از تقطیر نفت خام و کاربردهای آنها در جدول (الف) نشان داده شده است.

جدول الف: برشهای مختلف حاصل از تقطیر نفت خام

Typical use

Boiling range , oC

Fraction

Fuel , LPG , olefins

Up to 10

Gas (up to C4

Gasoline blend

10 – 80

Lt,naphta

Gasoline blend (after reforming),jet

80 – 180

Hv , naphta

fule, surce of aromatice

 

 

Jet fuel , kerosene

180 – 260

Kerosene

FCC feed , diesel fuel

260 – 360

Atm , gas oil

Source of VGO (by vacuum distil),fuel oil,some

~ 369 +

Atm , residue

hydroprocessd

 

 

Asphalt ,coke ,lube oil,some hydroprocessrd

~ 560 +

Vacuum residue

  

فرآیندهای پالایش , به منظور بهبود کیفیت برشهای نفتی و تبدیل برشهای نفتی نامرغوب به فرآورده‌های مطلوب (نظیر سوختها) طراحی شده‌اند. شکل (الف) نمودار عملیات پالایش نفت خام را نشان می‌دهد.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

    محصولات نفتی بدست آمده از فراورش نفت خام , به تقاضای بازار بستگی دارد. به عنوان مثال پالایشگاههای ایالات متحده آمریکا روی تولید سوختهای وسایل نقلیه , بخصوص بنزین , متمرکز شده‌اند. در حالیکه در ایران مواد میان تقطیر نظیر گازوئیل و نفت سفید کاربرد بیشتری دارند.

    فرآیندهای شکست , جهت تبدیل برشهای سنگین حاصل از تقطیر نفت خام , به محصولات مطلوب مورد استفاده قرار می‌گیرند. فرایند هیدروکراکینگ , به علت امتیازات زیاد بیشترین کاربرد را دارا است.

 


1 Middle distillatcs


دانلود با لینک مستقیم